[發明專利]一種2，4-己二烯酸聚酯的制備方法

有效

• 申請號: 201310587234.6
• 申請日: 2013-11-19
• 公開（公告）號: CN103613747A
• 公開（公告）日: 2014-03-05
• 發明（設計）人: 丁彩峰;朱小剛;劉芳;姚俊生
• 申請（專利權）人: 南通醋酸化工股份有限公司
• 主分類號: C08G63/52
• 分類號: C08G63/52;C08G63/85
• 代理公司: 上海三和萬國知識產權代理事務所(普通合伙) 31230
• 代理人: 張民華

技術領域

本發明屬于化工生產領域，具體涉及一種2，4-己二烯酸聚酯的制備方法。

背景技術

2，4-己二烯酸聚酯是生產2，4-己二烯酸的重要中間體。2，4-己二烯酸為白色針狀或粉末狀晶體，微溶于水，能溶于多種有機溶劑。2，4-己二烯酸的分子量：112.13；熔點：132-135℃；沸點：228℃（分解）；密度：1.204（19℃）；

閃點：127℃。2，4-己二烯酸是一種具有共扼雙烯的不飽和脂肪酸，它能有效地抑制霉菌、酵母菌和好氧性細菌的活性，其抑制有害微生物發育和繁殖的作用比殺菌作用更強，是聯合國糧食組織向世界各國推薦的防腐劑。2，4-己二烯酸已廣泛應用于各種食品、蔬菜、水果、醫藥、橡膠、造紙、動物飼料、化妝品、油漆、煙草、飲料等行業的防腐和保鮮。

現有技術合成2，4-己二烯酸聚酯的工藝：典型生產方法為冰醋酸高溫裂解生成乙烯酮，乙烯酮和β-甲基丙烯醛在催化劑作用下縮合生成中間膠黏狀產物聚酯。該工藝的缺點是：在催化劑的選擇上，其主要使用的催化劑有乙酸鋅、異丁烯酸鋅、α-甲基吡啶、氯化鋅、氯化鋁等，使得原料β-甲基丙烯醛轉化率低，目前生產上原料β-甲基丙烯醛轉化率只有80%；2，4-己二烯酸聚酯收率低，目前生產上2，4-己二烯酸聚酯收率僅為85%。

發明內容

為了解決上述問題，本發明目的在于提供一種2，4-己二烯酸聚酯的制備方法，使原料β-甲基丙烯醛轉化率提高，產品2，4-己二烯酸聚酯收率提高。

本發明的技術解決方案如下：一種2，4-己二烯酸聚酯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：在反應釜中加入500-650重量份β-甲基丙烯醛和3-15重量份二氧化鈦-二氧化硅-己內酰胺復合催化劑，攪拌，在溫度為35～50℃的條件下通入乙烯酮氣體進行反應，反應完成后，過濾，將反應液經負壓精餾后，得到2，4-己二烯酸聚酯。

根據本發明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制備方法，進一步優選的是，該制備方法中加入580-620重量份β-甲基丙烯醛和7-12重量份二氧化鈦-二氧化硅-己內酰胺復合催化劑。

根據本發明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制備方法，優選的是，所述二氧化鈦-二氧化硅-己內酰胺復合催化劑的質量百分比組成為：二氧化鈦：10～20%，二氧化硅：30～60%，己內酰胺：25～60%。

根據本發明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制備方法，進一步優選的是，所述二氧化鈦-二氧化硅-己內酰胺復合催化劑中己內酰胺的質量百分比為：35～50%。

根據本發明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制備方法，進一步優選的是，所述二氧化鈦-二氧化硅-己內酰胺復合催化劑中二氧化鈦的質量百分比為：15～18%。

根據本發明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制備方法，進一步優選的是，所述二氧化鈦-二氧化硅-己內酰胺復合催化劑中二氧化硅的質量百分比為：40～45%。

根據本發明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制備方法，優選的是，所述乙烯酮的通入量為300～390重量份。

根據本發明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制備方法，進一步優選的是，所述乙烯酮的通入量為345～372重量份。

根據本發明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制備方法，優選的是，所述乙烯酮氣體通入的時間為2～4小時。

根據本發明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制備方法，優選的是，所述乙烯酮氣體通氣結束后在35～50℃下保溫1～3小時。

根據本發明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制備方法，優選的是，所述負壓精餾的真空度為0.095～0.10MPa。

根據本發明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制備方法，進一步優選的是，所述負壓精餾的真空度為0.098～0.099MPa。

根據本發明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制備方法，優選的是，所述將反應液經負壓精餾回收未反應的原料β-甲基丙烯醛。

根據本發明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制備方法，所述二氧化鈦-二氧化硅-己內酰胺復合催化劑由以下步驟制成：

將鈦酸丁酯在0.1mol/L鹽酸中水解得到TiO₂溶膠A；再將正硅酸乙酯在0.2mol/L鹽酸與乙醇的混合溶液中水解得到SiO₂溶膠B；將A和B混合，得到TiO₂/SiO₂溶膠C；將質量分數為90%的乙醇水溶液加入溶膠C中，洗滌烘干；再將己內酰胺溶于水中，得到溶液D，將溶膠C滴入溶液D中，洗滌烘干，得到二氧化鈦-二氧化硅-己內酰胺復合催化劑。