[發明專利]一種制備無色二吡咯硼烷類復合物的方法

有效

• 申請號: 201310585549.7
• 申請日: 2013-11-19
• 公開（公告）號: CN104651874A
• 公開（公告）日: 2015-05-27
• 發明（設計）人: 楊國強;胡德輝;馬金石;王雙青
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C25B3/00
• 分類號: C25B3/00
• 代理公司: 北京慶峰財智知識產權代理事務所(普通合伙) 11417
• 代理人: 劉元霞

技術領域

本發明涉及由一類BODIPY制備無色二吡咯硼烷類復合物的方法。

背景技術

二吡咯硼烷類化合物BODIPY自1968年首次報道以來就受到廣泛的關注。BODIPY與傳統熒光化合物相比，具有吸收強，量子效率高，光譜窄，易于修飾，光譜范圍可調等優點。正因為上述優點的存在，使得BODIPY類化合物能夠廣泛應用于環境和生物檢測方面?；谶@類染料的探針具有靈敏度高，檢出限低，抗干擾強等優勢。在發明專利201310128494.7中，應用從無色類BODIPY結構變為紅色BODIPY結構的反應過程作為甲醛檢測試劑，利用BODIPY類染料高熒光量子效率和無色無熒光到紅色強熒光過程的特點，大大提高了檢測極限。

在專利201310128494.7中，所述通式II復合物（二吡咯硼烷類復合物）是由通式I化合物與堿反應制得，該制備過程簡單，但堿的使用量不便于控制，當堿過量時，會對后續的使用過程造成干擾，如該發明用于甲醛檢測過程時，由于過量的肼極易與甲醛形成席夫堿而影響檢測精度，本發明通過電解過程解決了外加堿的問題。

發明內容

本發明提供了一種通式II復合物的制備方法，所述方法包括：配制含有電解質的通式I化合物的溶液，用惰性金屬作為電極，用鹽橋分隔陰陽電極槽，在一定的電壓下進行電解；

其中，X獨立選自F、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳炔基，R₁、R₂、R₃、R₄獨立選自：H、烷基、-烷基-COO-烷基、-烷基-OCO-烷基、烯基、炔基、環烷基、芳基、芳烷基、雜芳基、雜芳烷基、雜環基、雜環烷基，R₅、R₆獨立選自：H、烷基、氨基、烷氧基、烯基、炔基、環烷基、芳基、芳烷基、芳氧基、雜芳基、雜芳烷基、雜環基、雜環烷基，上述X、R₁、R₂、R₃、R₄，R₅、R₆中定義的基團可以進一步被取代基取代，所述取代基可以為烷基、烷氧基、鹵素、硝基等，Yⁿ⁺為IA、IIA、IIIA族元素的陽離子；有機胺陽離子；n為1、2、3。

根據本發明，所述電解質優選為四丁基六氟磷酸銨乙腈溶液，所述濃度優選為0.1M。

根據本發明，所述通式I化合物溶液的濃度優選為0.1M。

根據本發明，所述電極優選為鉑電極。

根據本發明，所述鹽橋優選為瓊脂、KCl和水體系。

根據本發明，所述電壓優選為1.6V。

根據本發明，優選的通式I化合物為如下通式I化合物，其中，X為F，R₅、R₆為CH₃CH₂，R₁、R₂、R₃、R₄獨立選自：烷基、-烷基-COO-烷基、-烷基-OCO-烷基、環烷基，上述R₁、R₂、R₃、R₄，R₅、R₆中定義的基團可以進一步被取代基取代，所述取代基可以為烷基、鹵素等。

本發明特別優選的通式I化合物選自：

根據本發明，在所述通式II復合物中，所述IA、IIA、IIIA族元素的陽離子優選K⁺、Na⁺、Li⁺。

根據本發明，在所述通式II復合物中，所述有機胺陽離子例如取代或未取代的烷基胺離子、取代或未取代的芳基胺離子、取代或未取代的雜芳基胺離子、主側鏈上帶有胺離子的聚合物等，所述取代基可以為烷基、烷氧基、芳基、芳氧基或鹵素等，例如甲基，甲氧基，苯甲基以及它們的鹵代化合物等；優選的有機胺陽離子為(CH₃(CH₂)₃)₄N⁺。