[發(fā)明專利]一種制備不飽和酸的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310585492.0
• 申請日: 2013-11-19
• 公開（公告）號: CN104649893A
• 公開（公告）日: 2015-05-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 常曉昕;李琰;翟月勤;魏玉麗;李曉銀;張維東;南洋;蔡小霞;李平智;邊虎
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C57/055
• 分類號: C07C57/055;C07C51/25;B01J23/888
• 代理公司: 北京市中實友知識產(chǎn)權(quán)代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一種制備不飽和酸的方法，采用固定床反應(yīng)器，其特征在于采用如下工藝條件：反應(yīng)原料丙烯醛或甲基丙烯醛、水、氧氣經(jīng)預(yù)熱器150℃以上預(yù)熱后進入反應(yīng)器，鹽浴加熱，鹽浴溫度240～270℃，空速800～2400h^-1，進料組成：丙烯醛或甲基丙烯醛8～15體積％、水蒸氣11～18%、氧氣9～21體積％、氮氣60～72體積％；固定床反應(yīng)器內(nèi)裝有氧化催化劑，催化劑含有鉬、釩、鎢、銅、鎳和錫元素，主要組成由下面通式Mo_aV_bW_cCu_dNi_eSn_fSi_gM_hO_x（Ⅰ）表示，催化劑還含有鎂基六鋁酸鑭，含鉬、釩的（Ⅰ）和鎂基六鋁酸鑭按90～98％和0.1～10％質(zhì)量百分比混合后經(jīng)捏合、成型、干燥、焙燒后得到成品催化劑；其中：硅是加入的載體，M是選自銫、鑭、錳中的至少一種元素；O是氧；a、b、c、d、e、f、g、h分別表示各元素原子比，其中a=12，b是2～8的一個數(shù)，c是0.5～7的一個數(shù)，d是1～6的一個數(shù)，e是0.5～4的一個數(shù)，f是0.1～2的一個數(shù)，g是0.5～50的一個數(shù)，h是0.05～2的一個數(shù)，x是由各氧化物的氧決定的數(shù)值。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述方法應(yīng)用于丙烯醛選擇性氧化制備丙烯酸。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于鹽浴溫度245～265℃，空速800～1800h^-1。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于丙烯醛氧化催化劑床層下層溫度低于催化劑床層上層溫度。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所用催化劑中含有92～97％的催化劑（Ⅰ）和質(zhì)量百分含量為1.5～7％鎂基六鋁酸鑭。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所用催化劑的制備方法包括用用共沉淀法制備催化劑(Ⅰ)、鎂基六鋁酸鑭，將催化劑(Ⅰ)、鎂基六鋁酸鑭按90～98％和0.1～10％質(zhì)量百分比混合后經(jīng)捏合、成型、干燥、焙燒后得到成品催化劑。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所用催化劑（Ⅰ）中b是3～6的一個數(shù)，c是1.0～4的一個數(shù)，d是1.0～4的一個數(shù)，g是1～20的一個數(shù)。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所用催化劑（Ⅰ）中M是鑭，催化劑的主要組成由(Ⅱ)表示：Mo_aV_bW_cCu_dNi_eSn_fSi_gLa_hO_x(Ⅱ)，其中h是0.05～2的一個數(shù)。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述催化劑的制備方法，其特征在于催化劑（Ⅰ）及成品催化劑在350～500℃下焙燒3～10h。