[發(fā)明專利]α-羥基烯基疊氮類化合物的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310585444.1
• 申請日: 2013-11-21
• 公開（公告）號: CN103664686A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 畢錫和;劉振華
• 申請（專利權(quán)）人: 東北師范大學
• 主分類號: C07C247/10
• 分類號: C07C247/10;C07D307/52;C07D333/20;C07D203/02;C07D203/08
• 代理公司: 長春市東師專利事務(wù)所 22202
• 代理人: 劉延軍;趙軍

??

技術(shù)領(lǐng)域

????本發(fā)明屬于有機合成化學技術(shù)領(lǐng)域，本發(fā)明涉及一種從簡單、易得的原料丙炔醇類化合物和疊氮三甲基硅烷出發(fā)在碳酸銀催化下一步高效合成立體專一的α-羥基烯基疊氮類化合物的方法。?

技術(shù)背景

烯基疊氮作為一種經(jīng)典的官能化的烯烴類化合物，具有非常高的反應(yīng)活性，在合成含氮類化合物以及多肽中有著廣泛的應(yīng)用，在醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料工業(yè)有著舉足輕重的地位。首先疊氮具有，1,3-偶極的特性，可以和不飽和化學鍵如碳碳雙鍵、碳碳三鍵、碳氮三鍵進行【3+2】環(huán)合反應(yīng)（Chem.?Rev.?2008?,?108,?2952-3015；Wiley?&?Sons:?Chichester,?2010,?265-269），可以合成一系列的五元氮雜環(huán)化合物。其次疊氮化合物可以看成是氮卡賓的前體（Chem.Lett.?2005,?34,?1304-1305；Org.?Biomol.?Chem.?2010,?8,?3831-3846），因此，分子內(nèi)失去一個氮氣分子后，可以與親和陰離子、親電陽離子和自由基反應(yīng)時提供相應(yīng)的氮陰離子、陽離子和自由基，從而形成新的化學鍵。?

烯基疊氮最引人注意的一個化學性質(zhì)--在加熱的條件下分子內(nèi)脫去一分子氮氣形成氮卡賓中間體，然后進而分子內(nèi)環(huán)合得到2H-氮雜環(huán)丙烷類化合物（Synthesis,?1985,?186-188；Tetrahedron?Lett.?2003,?44,?5339-5341）。通過此中間體烯基疊氮類化合物可以與1,3-二羰基化合物以定量的產(chǎn)率合成具有生物、藥物和光電材料等用途的多取代吡咯類化合物(Org.?Lett.?2008,?10,?313-316）。也可以進一步與合適的金屬有機物或者自由基化合物通過金屬亞胺或者亞胺自由基形成新的碳碳健（J.Org.Chem.?1997,?62,?5864-5872;Tetrahedron?Lett.?1983,?24,?3779-3940）。通過亞胺自由基中間體也可以和1,3-二羰基化合物在錳催化作用下，合成多取??

代吡咯類化合物（Org.?Lett.?2008,?10,?5019-5022;Wiley-VCH:Weinheim,?2001,?407-430;Chem.Soc.?Rev.?2008,?37,?1603-1618）。可以與環(huán)丙醇類化合物進行反應(yīng)合成多取代吡啶類化合物（J.Am.Chem.Soc.2011,?133,?6411-6421;J.Am.Chem.Soc.?2009,?131,?12570-12572）。通過亞胺金屬中間體，在銠與銅催化劑聯(lián)合作用下與內(nèi)炔合成重要的對取代異喹啉類化合物。大大拓展了烯基疊氮類物質(zhì)的應(yīng)用，為異喹啉類化合物的合成提供了新的思路（J.Am.Chem.Soc.?2010,?132,?18326-18339;J.Am.Chem.Soc.?2010,?132,?10565-10569;J.Am.Chem.Soc.?2010,?132,?9585-9587）。烯基疊氮類化合物具有如此廣泛的應(yīng)用，合成含氮類化合物在藥物合成、生物大分子以及各種功能材料中都有著普遍的應(yīng)用。因而怎樣高效合成烯基疊氮類化合物成為很多化學家研究的目標。