[發明專利]一種FCC汽油加氫催化劑的開工方法

有效

• 申請號: 201310585219.8
• 申請日: 2013-11-19
• 公開（公告）號: CN104650963A
• 公開（公告）日: 2015-05-27
• 發明（設計）人: 王廷海;李自夏;錢穎;常曉昕;向永生;頡偉;王宗寶;馬好文;林宏;瞿朝霞
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C10G65/04
• 分類號: C10G65/04
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

技術領域

本發明涉及一種FCC汽油加氫催化劑的開工方法，特別適合高硫、高烯烴FCC原料的開工方法。

背景技術

為了減少汽車尾氣中有害物質的排放量，國家對汽油中的硫含量、烯烴含量要求越來越高。2010年，北京、上海、廣州已經開始執行國Ⅳ標準，到2015年，將在全國范圍內執行國Ⅳ標準。針對國內現有汽油池中FCC汽油占70%的現狀，FCC汽油加氫改質技術，將成為未來幾十年內中國汽油升級的重要手段。

國外在FCC汽油加氫改質領域，以IFP成功開發的Prime-G技術為代表，采用加氫預處理-切割-重汽油加氫技術路線，很好的滿足國Ⅳ汽油質量升級的要求。國內在FCC汽油加氫改質領域的研究也較多，其中，撫順石油化工研究院成功開發的TMD工藝技術，采用加氫預處理-改質-加氫脫硫的技術路線，中國石油開發的GARDES技術，采用選擇性加氫脫硫-辛烷值恢復技術路線。由于FCC汽油加氫改質過程需要解決脫硫、降烯烴、保持辛烷值三方面的技術指標，導致FCC汽油加氫技術通常采用兩段或以上工藝才能滿足質量升級的要求。

CN200510047487.X公開一種FCC汽油加氫脫硫降烯烴技術的開工方法。包括：在預硫化條件下，將硫化劑、氫氣和硫化油與汽油改質催化劑接觸，硫化劑可以是本領域中常用的硫化劑，如二硫化碳、有機硫化物、二硫化物或多硫化物、噻吩化合物、單質硫和硫化氫等中的一種或幾種，溫度為150℃～460℃，接觸的壓力為0.5MPa～10.0MPa，接觸時間為10小時～50小時，氫油體積比為50～5000，液時空速為0.5小時-1～15.0小時^-1，最終硫化溫度：340℃。預硫化結束后，換進FCC汽油原料；所述的硫化油為重整生成油。該發明在常規濕法硫化過程的基礎上，選用重整生成油作為硫化油，可以避免開工初期溫升過高，降低催化劑積炭量，使催化劑的活性穩定性明顯提高。但該發明沒有明確記載開車溫度。類似還有CN1422179，CN101492606，CN101724442。CN200710012674.3公開了一種劣質汽油加氫精制的開工方法，采用較短的低溫硫化時間，具體過程為：將催化劑裝于反應器中，在200℃～260℃低溫下硫化6～12小時，在300℃～380℃高溫下硫化6～12小時，得到硫化態催化劑。硫化后將床層溫度調整至所需溫度，進行劣質汽油原料的加氫精制反應。硫化開工過程后(即減少低溫硫化時間)，提高了劣質汽油原料的加氫脫硫性能，同時降低了汽油原料中烯烴加氫飽和性能，達到了深度脫硫和辛烷值損失減少的雙重目標?？蓪CC汽油的硫含量由660μg/g降低到26μg/g(HDS率96.1％)，烯烴含量由31.0v％降低到26.2v％(烯烴飽和率15.5％)，研究法辛烷值RON損失0.6個單位，C₅⁺汽油收率99.9wt％，可以將劣質FCC汽油加工為硫含量≯50μg/g的優質清潔產品。從表2中可以看出：本發明的方法可將FCC汽油的硫含量由660μg/g降低到41μg/g(HDS率93.8％)，烯烴含量由31.0v％降低到25.5v％(烯烴飽和率18.7％)，研究法辛烷值RON損失0.9個單位，C₅⁺汽油收率99.9wt％，可以將劣質FCC汽油加工為硫含量≯50μg/g的優質清潔產品。CN200810228358.4公開一種減少汽油深度加氫脫硫辛烷值損失的方法，首先將催化劑進行預硫化處理，然后在汽油加氫脫硫條件下進行劣質汽油原料的加氫脫硫處理，其特征在于催化劑進行預硫化處理采用如下過程：將催化劑裝置反應器中，在220℃～240℃下硫化6～12小時，在(＞240℃)至260℃下硫化6～12小時，硫化溫度≯260℃。脫硫率90%左右，烯烴飽和率35%～42.5%，RON損失1.3～2.2。