[發明專利]一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法

有效

• 申請號: 201310583104.5
• 申請日: 2013-11-20
• 公開（公告）號: CN103630592A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 姚慧;范洪濤
• 申請（專利權）人: 沈陽化工大學
• 主分類號: G01N27/31
• 分類號: G01N27/31;G01N27/26
• 代理公司: 沈陽技聯專利代理有限公司 21205
• 代理人: 張志剛

1.一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特征在于，所述方法包括：

(1)高性能鉛離子選擇性電極的制備方法：將鉛離子印跡硅膠材料、增塑劑和PVC按質量組成比例用四氫呋喃充分溶解混合并攪拌成均勻粘稠液體，傾置于玻璃板上，在干燥的室溫下晾干得到所需的鉛離子敏感膜；將鉛離子敏感膜用PVC的四氫呋喃溶液粘于PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，以KCl和鉛離子標準混合溶液為內充液，即得到高性能鉛離子選擇電極；

(2)?將制備好的鉛離子選擇性電極在鉛離子標準溶液中活化后作為工作電極，飽和甘汞電極為參比電極組成電池，并連接于便攜式離子計；

(3)?制定鉛離子檢測工作曲線：將鉛離子選擇性電極插入一系列含鉛的標準溶液中，以飽和甘汞電極為參比電極組成電池與離子計連接，攪拌300轉/分鐘10分鐘，然后分別測定電位值，以電位信號和鉛離子濃度關系繪制得到工作曲線；

(4)?水環境樣品檢測：將傳感器放入盛有待測樣品液的測量池中，采用與制定工作曲線相同的操作條件進行檢測，將測量結果帶入工作曲線獲得待測樣品的鉛離子濃度。

2.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特征在于，所述所述對鉛離子印跡聚合物的合成方法，其中包括：含有氨基的硅烷和乙醛酸或丙酮酸或2-吡啶甲醛或2-噻吩甲醛按摩爾比1:1在乙醇溶液中混合，50℃恒溫反應，形成含有Schiff?堿功能基團的硅烷;?然后含有Schiff?堿功能基團的硅烷再與Pd(????????????????????????????????????????????????)離子作用形成螯合物，采用水熱方式120℃加熱24?h，使其充分反應；將正硅酸乙酯與水按比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液后，與含有Pd()離子螯合物硅烷溶液混合，攪拌20?min后，加入氨水調節pH值在6-8范圍內，形成凝膠，老化48?h后，產物過濾，先用乙醇洗滌，然后在1?mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡后除去Pd()離子，過濾，用NaHCO₃溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到具有一定粒度范圍的Pd()離子印跡聚合物。

3.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特征在于，所述鉛離子印跡硅膠材料、增塑劑和PVC的一定質量組成比例，為0.5～10：30～80：20～60。

4.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特征在于，所述增塑劑，包括鄰苯二甲酸二丁酯、或鄰苯二甲酸二壬酯、或癸二酸二異辛酯、或磷酸三丁酯和鄰硝基苯辛醚。

5.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特征在于，所述鉛離子選擇電極的內充液中KCl濃度范圍為0.01～0.5mol?/L，鉛離子標準溶液濃度范圍為0.001～0.1mol?/L。

6.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特征在于，所述制備好的電極在濃度范圍為0.000001～0.1?mol/L的鉛離子標準溶液中浸泡活化，活化時間從1小時到3天。

7.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特征在于，所述環境體系，包括天然淡水、或天然礦化水、或污水、或飲用水、或回用水、或生物體內水、或沉積物、或土壤。

8.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特征在于，所述PVC的分子量為：10000?25000。

9.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特征在于，所述氨基的硅烷，包括3-氨基乙基三甲氧基硅烷、或二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、或脲丙基三乙氧基硅烷、或N-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅、或N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅。

10.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特征在于，所述游離態Pd()有特異選擇性結合的離子印跡材料的粒度范圍，在1?-100?μm范圍內。