[發明專利]一種不飽和醛選擇性氧化的方法

有效

• 申請號: 201310581343.7
• 申請日: 2013-11-19
• 公開（公告）號: CN104649892B
• 公開（公告）日: 2016-10-26
• 發明（設計）人: 翟月勤;劉俊保;魏玉麗;吳毅;趙慧暉;李曉銀;曹帥英;湯妍雯;李淑萍;楊芳;王春龍;秦鵬;范國寧;張翠蘭;賈慧青
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C57/055
• 分類號: C07C57/055;C07C51/25;B01J23/888
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 吳貴明;張永明

1.一種不飽和醛選擇性氧化的方法，采用固定床反應器，其特征在于采用如下工藝條件：反應原料丙烯醛或甲基丙烯醛、水、空氣或氧氣經預熱器160℃以上預熱后進入反應器，鹽浴加熱溫度240～260℃，空速800～2000h^-1，進料組成：丙烯醛8～12體積％、水蒸氣11～17%、氧氣9～19體積％、氮氣58～75體積％；固定床反應器內裝有氧化催化劑，該催化劑含有鉬、釩、鎢、銅、鎳和銻元素，主要組成由通式Mo_a′V_b′W_c′Cu_d′Ni_fSb_gA_hB_iO_x（Ⅰ）表示，其中：硅是催化劑中加入的載體，A是選自鉀、鋅、銫中的至少一種元素；B是選自鎂、鐵、鑭中的至少一種元素；O是氧；a′、b′、c′、d′、f、g、h、i分別表示各元素原子比，其中a′是12-14的一個數，b′是2-7的一個數，c′是1-5的一個數，d′是1-6的一個數，f是0.5-5的一個數，g是0.1-5的一個數，h是0.1-2.5的一個數，i是0.1-3.5的一個數，x是由各氧化物的氧決定的數值；催化劑還含有鈦酸鍶氧化物，含鉬、釩的（Ⅰ）和鈦酸鍶氧化物按90～98％和0.5～10％質量百分比混合后經捏合、成型、干燥、焙燒后得到成品催化劑。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述方法應用于丙烯醛選擇性氧化制備丙烯酸。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于鹽浴溫度245～260℃，空速800～1700h^-1。

4.根據權利要求2所述的方法，其特征在于丙烯醛氧化催化劑床層下層溫度低于催化劑床層上層溫度。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所用催化劑中含有（Ⅰ）92～97％，含有鈦酸鍶氧化物2～7％。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所用催化劑中含有質量百分含量為0.1～3鑭鈰鋯氧化物。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所用催化劑的制備方法包括用共沉淀法制備催化劑(Ⅰ)、鈦酸鍶氧化物和/或鑭鈰鋯氧化物固溶體，將催化劑(Ⅰ)、鈦酸鍶氧化物按90～98％和0.5～10％質量百分比混合，經捏合、成型、干燥、焙燒后得到成品催化劑。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所用催化劑（Ⅰ）中b′是2-5的一個數，c′是1-3.5的一個數，d′是1.5-4；的一個數。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所用催化劑（Ⅰ）中B是鑭，催化劑（Ⅰ）主要組成由通式（Ⅱ）表示：Mo_a′V_b′W_c′Cu_d′Ni_fSb_gA_hLa_iO_x（Ⅱ）。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所用催化劑（Ⅰ）中鑭源是硝酸鑭。

11.根據權利要求5～10任一項所述的方法，其特征在于用通式（Ⅰ）表示的催化劑制備方法包括如下步驟：將含有Mo、V、W、Cu、Ni、Sb及A_hB_i涉及的化合物溶解并混合均勻，進行共沉淀后形成漿液，再加入二氧化硅、氧化鋁、碳化硅等物質的一種或多種，經烘干，成型，焙燒得催化劑（Ⅰ）。

12.根據權利要求7所述的方法，其特征在于催化劑(Ⅰ)及成品催化劑在400～580℃下焙燒3～10h。