[發明專利]一種雙（烷氧硅基）烷烴的制備方法

有效

• 申請號: 201310579193.6
• 申請日: 2013-11-18
• 公開（公告）號: CN103588807A
• 公開（公告）日: 2014-02-19
• 發明（設計）人: 楊池;黃金華;王前偉;邵華
• 申請（專利權）人: 南通大學
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18
• 代理公司: 上海思微知識產權代理事務所(普通合伙) 31237
• 代理人: 鄭瑋

技術領域

本發明屬于有機合成反應領域，具體涉及采用三烷氧基硅烷與二烯烴為原料制備雙（烷氧硅基）烷烴的方法。

背景技術

雙（烷氧硅基）烷烴（通式I化合物），由于該結構具有高度的致密性和附著力，制成的產品具有優異的防水耐候性能，因此被用于金屬表面防腐處理，電子材料的封裝，金屬涂料改性等方面。

有關該類化合物的制備方法在DE2332167中有過報道：主要是采用雙烯烴與含氫氯硅烷在氯鉑酸催化劑制備成雙(氯硅基)烷烴，然后再與相應的醇鈉反應獲得最后的雙（烷氧硅基）烷烴，該方法由于采用氯硅烷為原料，其環境污染較大，并且雙(氯硅基)烷烴的一次轉化率較低（僅為40%以下），因此不適用于工業上的應用。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是目前雙（烷氧硅基）烷烴的合成污染嚴重，一次轉化率低，為了克服以上不足，提供了一種雙（烷氧硅基）烷烴的制備方法。

為了解決上述技術問題，本發明的技術方案是：所述雙（烷氧硅基）烷烴的制備方法，包括如反應式1所示，通式II化合物和通式III化合物在溶劑中，經催化劑催化，進行硅氫加成反應獲得通式I化合物，所述催化劑為十二羰基三釕，

反應式1

其中，R為C₁-C₅的烷基，n為4、5、6、7、8、9或10。

優選地是，所述制備方法具體包括如下步驟：

1）將催化劑加入溶劑中加熱回流20-40min，制得催化組合物；

2）催化組合物加入溶劑中升溫至80℃時，將通式II化合物和通式III化

合物加入，添加完畢后回流反應20-40min；

3）反應完全，通過減壓蒸餾提純獲得目標物。

優選地是，每摩爾通式III化合物反應的催化劑的用量為0.004-0.008g。

優選地是，所述溶劑為異丙醇。

優選地是，所述R為甲基或乙基。

優選地是，所述n為6或8。

本發明中所述烷基是指直鏈或支鏈的飽和鏈烴基，比如甲基、異丙基等。

本發明提供的方法采用常壓下反應，具有工藝簡單易行，產品純度高，原料易得，反應溫和，反應速度快，原料成本較低等優點，采用十二羰基三釕作為硅氫加成催化，與傳統的Pt系催化劑相比具有選擇性高，價格低廉，合成簡單等優點。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作詳細描述：

實施例中所用試劑均為市購商品。

Bruker400MHz核磁共振儀測定，TMS為內標，化學位移單位為ppm。

實施例11,6-雙三甲氧基硅基己烷（式I-1化合物）的制備

將1g十二羰基三釕投入到30g異丙醇中，在氮氣保護下，70℃下攪拌回流30min，降溫，用無水異丙醇稀釋到50g制得催化組合物。

在裝有機械攪拌，冷凝管，溫度計和滴液漏斗的1000ml四口燒瓶中投入0.2g（含0.004g十二羰基三釕）的催化組合物和100ml無水異丙醇，加熱到80℃時滴加84g1,5-己二烯（式III-1化合物）和245g三甲氧基硅烷（式II-1化合物）的混合液，滴加過程中保持溫度在110-130℃，滴加完成后在130-140℃回流30min。反應完全后，降溫，減壓蒸餾，收取150-160℃之間餾分，得目標產物1,6-雙三甲氧基硅基己烷225g，含量為97%，收率為68%。¹HNMR（400MHz，CDCl₃）δ3.60(s,18H)；1.2-1.4(m,8H)；0.60(t,4H)。

實施例21,8-雙三乙氧基硅基辛烷（式I-2化合物）的制備

在裝有機械攪拌，冷凝管，溫度計和滴液漏斗的1000ml四口燒瓶中投入0.4g（含0.008g十二羰基三釕）的實施例1制備的催化組合物和100ml無水異丙醇，加熱到80℃時滴加110g1,7-辛二烯（式III-2化合物）和330g三乙氧基硅烷（式II-2化合物）的混合液，滴加過程中保持溫度在90-100℃，滴加完成后回流30min。反應完全后，降溫，減壓蒸餾，收取190-200℃之間餾分，得目標產物1,8-雙三乙氧基硅基辛烷300g，含量為97%，收率為73%。1HNMR（400MHz，CDCl₃）δ3.90(q,12H)；1.2-1.4(m,12H)；1.15(t,18H)；0.55(t,4H)。