[發明專利]一種特定立體構型的擬除蟲菊酯類化合物及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201310578133.2
• 申請日: 2013-11-18
• 公開（公告）號: CN104649933A
• 公開（公告）日: 2015-05-27
• 發明（設計）人: 周景梅;姜友法;賀書澤;李紀平;黃東進;羅成燕
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工股份有限公司;江蘇優嘉化學有限公司
• 主分類號: C07C255/39
• 分類號: C07C255/39;C07C69/747;C07C253/30;C07C253/00;C07C67/08;C07C67/14;A01N53/08;A01P7/04;A61K31/277;A61K31/215;A61P33/14
• 代理公司: 北京萬科園知識產權代理有限責任公司 11230
• 代理人: 劉俊玲;張亞軍

技術領域

本發明涉及擬除蟲菊酯化合物，尤其是一種特定立體構型的擬除蟲菊酯類化合物及其制備方法和害蟲防治上的應用。

背景技術

擬除蟲菊酯類化合物是一類仿生合成的殺蟲劑，可以用于多種害蟲，并且具有較高的殺蟲活性。擬除蟲菊酯類化合物具有高效、低毒、低殘留、環境兼容性好的特點，在害蟲的防治領域得到了廣泛的應用。

現有技術公開了多種擬除蟲菊酯類化合物，如百樹菊酯、氰戊菊酯等，雖然這類化合物具有良好的殺蟲活性，但是隨著長期連續單一使用，害蟲對農藥產生了抗藥性，因此需要開發新的化合物。

另一方面隨著人們對環保的要求越來越高，農藥的高生物活性體越來越引起人們的重視，擬除蟲菊酯通常會有2～8個立體異構體，各異構體間生物活性差異很大，因此需要研究制備最高活性的異構體。從環保的角度看，使用高活性的單一立體異構體可以在不降低藥效的前提下減少施用的藥量，從而降低對非靶標生物的毒性，提高安全性，減少殘留藥物環境污染。

拜爾公司在專利EP0050776中提出了具有本發明通式結構的擬除蟲菊酯化合物，不過一直未見商品化生產。本發明人經過大量深入研究發現，其酸部分為Z-順式構型的立體異構體，特別是醇部分進一步為S-氰醇的立體異構體，具有更優異的殺蟲活性，其藥效是不拆分的化合物的1.5-1.7倍，并且相比商品化的高效氯氟氰菊酯(lambda-Cyhalothrin,CAS?NO.91465-08-6，功夫菊酯)對皮膚刺激性更小，適用于防治貓、狗等寵物的體表寄生蟲。

發明內容

本發明的目的就是提供一種具有特定立體結構的高活性的擬除蟲菊酯化合物，具有更優異的殺蟲活性和更低的皮膚刺激性。

本發明的另一目的是提供所述的擬除蟲菊酯化合物的制備方法。

本發明的再一個目的是提供所述的擬除蟲菊酯化合物在防治害蟲中的應用。

本發明的上述目的是通過以下技術方案實現的：

提供一種擬除蟲菊酯化合物，其結構如式（1）所示，其中，R可以是-CN或H原子。

本發明所述的擬除蟲菊酯化合物，當式（1）中的R為-CN時，所述化合物為α-氰基4-氟-3-苯氧基芐基(Z,cis)-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯；進一步優選其醇部分為S-氰醇的立體異構體，結構如下式（2）所示，化學名為(S)-α-氰基4-氟-3-苯氧基芐基(Z,cis)-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯，記作化合物一。

本發明所述的擬除蟲菊酯化合物，當式（1）中的R為H原子時，所述化合物為4-氟-3-苯氧基芐基(Z,cis)-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯，記作化合物二，其結構如下式（3）所示：

本發明還提供所述的擬除蟲菊酯化合物的制備方法。

本發明所述的化合物一可以通過(Z,cis)-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸（簡稱“功夫菊酸”）或其對應的酰鹵化合物，與(S)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐醇發生酯化反應直接得到；還可以通過4-氟-3-苯氧基苯甲醛和功夫酰氯以及氰化鈉先經酯化反應后再轉位得到。

本發明所述的化合物二可以通過功夫菊酸或其對應的酰鹵化合物，與氟醚醇發生酯化反應直接得到。

本發明所述的制備方法中使用的各原料化合物都是現有化合物，或者可以按照現有技術的方法制備得到。

本發明還提供所述的化合物在防治農業害蟲或動物寄生蟲中的應用。

所述的農業害蟲包括小菜蛾。

所述的動物寄生蟲優選禽畜體外寄生蟲，如蚤（Siphonaptera）、虱（Phthiraptera）、臭蟲（Ixodida）、蜱（Cimicidea）等。

本發明的化合物除了可防治小菜蛾等農業害蟲外，還可用于防治動物寄生蟲，特別是禽畜體外寄生蟲，如蚤（Siphonaptera）、虱（Phthiraptera）、臭蟲（Ixodida）、蜱（Cimicidea）等。

所述的防治農業害蟲或動物寄生蟲方面的應用是以本發明化合物作為有效成分制備成各種常規制劑，用于所述害蟲的防治。

所述常規制劑可以是本發明擬除蟲菊酯化合物本身，或是包含本發明化合物和惰性載體的制劑。

所述包含本發明化合物和惰性載體的制劑通常含有0.001至95重量%的本發明擬除蟲菊酯化合物。