[發明專利]鹵代吲哚-3-乙酸作為除草劑的應用

無效

• 申請號: 201310578104.6
• 申請日: 2013-11-18
• 公開（公告）號: CN103621505A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 葛裕華;陳玲芳;潘東輝
• 申請（專利權）人: 東南大學
• 主分類號: A01N43/38
• 分類號: A01N43/38;A01P13/00
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 沈振濤

技術領域

本發明屬于農藥化學領域，特別涉及一種鹵代吲哚-3-乙酸作為農用化學除草劑的應用，還涉及一種新型除草劑。

背景技術

吲哚乙酸衍生物，是一類重要的植物生長素，一直是人們關注的熱點。為了尋求更高效的植物生長素，單鹵代以及多鹵代吲哚乙酸已相繼被研發。它們具有開發成為優良植物生長素的潛力，有一部分單鹵代以及多鹵代吲哚乙酸化合物已經直接應用在促進植物生長方面上，如4-氯吲哚-3-乙酸。

Ernst?ED和Zvi?P,Journal?of?the?Chemical?Society(1959),May:1913-1914報道了5-氟吲哚-3-乙酸和6-氟-吲哚-3-乙酸的合成，即相應的氟代吲哚先發生Mannich反應生成氟代蘆竹堿，上述產物與氰化鉀發生親核取代、水解制得氟代吲哚-3-乙酸，該化合物可作為植物生長調節劑使用。Antolic,S等Acta?Crystallographica(1996),52:651-661探討了植物生長素單氟代吲哚-3-乙酸衍生物通過對其分子構象分析找出其結構與活性的相互聯系，研究表明4-氟-吲哚-3-乙酸在單氟代吲哚-3-乙酸中對燕麥屬植物生長促進效果最為顯著，而5-氟-吲哚-3-乙酸是這四種單氟代吲哚乙酸中較適合的植物生長調節劑。Katayama?M等Journal?of?Pesticide?Science(1998),23:289-295報道了5,6-二氟吲哚-3-乙酸的合成方法及其與4,5-二氟吲哚-3-乙酸、5,7-二氟吲哚-3-乙酸、6-氟吲哚-3-乙酸等其他氟代吲哚-3-乙酸對植物生長的生物活性進行了分析測試，結果表明5,6-二氟吲哚-3-乙酸在濃度為1*10^-5mol.L^-1時促進效果最明顯，進而得出5,6-二氟吲哚-3-乙酸是一種新型的具有開發成為優良氟代吲哚-3-乙酸植物生長素的潛力。

吲哚乙酸類化合物作為植物生長激素的例子很多，已被廣泛應用。如上面提到的氟代吲哚-3-乙酸可作為植物生長素，以下的例子說明其他鹵代吲哚-3-乙酸亦可作為植物生長素，如氯代吲哚-3-乙酸、溴代吲哚-3-乙酸。但總體而言，作為除草劑的使用始終未被提及。

Marumo?S等Nature(1968),214:959-960從未成熟的豌豆種子采用化學分離法分離出4-氯吲哚-3-乙酸，是一種天然的生長素。自此以后，人工仿真合成氯代吲哚-3-乙酸越來越受到人們的關注。Engvild?KC,Acta?Chemica?Scandinavica?B(1977)，31：338-344報導氯代吲哚-3-乙酸的制備方法。其中，4-氯-吲哚-3-乙酸通過Mannich反應生成的二乙胺基甲基-4-氯-吲哚與氰化鈉反應來制備，6-氯吲哚-3-乙酸采用同樣的方法來制備；而其他的氯代吲哚-3-乙酸如5-氯吲哚-3-乙酸、4,6-二氯吲哚-3-乙酸、5,7-二氯吲哚-3-乙酸等通過琥珀半醛與相應的苯肼鹽酸鹽反應制備而得。Hatano?T等Experientia(1987)，43：1237-1239報導了5,6-二氯吲哚-3-乙酸的合成及其生物活性測試。將原料3,4-二氯苯肼鹽酸鹽與4,4-二甲氧基丁酸耦合，得到相應的苯腙；上述產物與無水氯化鋅發生Fischer吲哚環化反應從而獲得5,6-二氯吲哚乙酸和4,5-二氯吲哚乙酸，通過硅膠色譜柱以乙酸乙酯和正己烷為淋洗液分離制得純5,6-二氯吲哚-3-乙酸。并將5,6-二氯吲哚-3-乙酸與4-氯吲哚-3-乙酸、4,6-二氯吲哚-3-乙酸、5,7-二氯吲哚-3-乙酸等其他植物生長素進行生物活性測試分析，當濃度為5*10^-6mol.L^-1時其達到最大活性，可得出5,6-二氯吲哚-3-乙酸是一種強有效的植物生長素。與此同時，當考慮到對白菜完整幼苗胚芽軸的生長抑制作用時，5,6-二氯吲哚-3-乙酸表現出最為明顯的抑制效果。