[發明專利]有機銥金屬配合物及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201310574699.8
• 申請日: 2013-11-15
• 公開（公告）號: CN104628780A
• 公開（公告）日: 2015-05-20
• 發明（設計）人: 周明杰;王平;張娟娟;馮小明
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 深圳中一專利商標事務所 44237
• 代理人: 張全文

1.一種有機銥金屬配合物，其結構通式如下所示：

其中，R為芳香基團。

2.如權利要求1所述的有機銥金屬配合物，其特征在于：所述R為芴基、二苯基、二氫化茚基中的至少一種。

3.一種有機銥金屬配合物的制備方法，包括下述步驟：

提供如下結構通式的化合物A；

在無氧環境中，將所述化合物A與水合三氯化銥在反應溶劑中進行加熱反應，生成如下結構通式的含銥氯橋二聚物B；

在無氧環境中，將上述含銥氯橋二聚物B與輔助配體源2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮在含堿性催化劑的反應溶劑中進行加熱反應，純化，得到如下結構通式為（Ⅰ）的有機銥金屬配合物，

其中，化合物A、B和式（Ⅰ）中，R為芳香基團。

4.如權利要求3所述的有機銥金屬配合物的制備方法，其特征在于：所述R為芴基、二苯基、二氫化茚基中的至少一種。

5.如權利要求3所述的有機銥金屬配合物的制備方法，其特征在于：在所述化合物A與水合三氯化銥在反應溶劑中進行加熱反應的步驟中，所述化合物A與水合三氯化銥的摩爾用量比為(2.2-3)：1；和/或所述加熱反應的溫度為100℃～135℃，反應時間為20h～25h。

6.如權利要求3～5任一所述的有機銥金屬配合物的制備方法，其特征在于：在所述含銥氯橋二聚物B與輔助配體源2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮在反應溶劑中進行加熱反應的步驟中，所述輔助配體源2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的摩爾用量是上述水合三氯化銥的摩爾量的1.5～2倍；和/或所述堿性催化劑為碳酸鉀、碳酸鈉中的至少一種；和/或所述堿性催化劑的摩爾用量為2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的摩爾用量的1.75～2.5倍；和/或所述加熱反應的溫度為100℃～120℃，反應時間為5h～7h。

7.如權利要求3～5所述的有機銥金屬配合物的制備方法，其特征在于：在所述化合物A與水合三氯化銥在反應溶劑中進行加熱反應的步驟中，所述反應溶劑為有機溶劑/水混合液，其中，有機溶劑為2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇中的至少一種；和/或

在所述含銥氯橋二聚物B與輔助配體源2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮在反應溶劑中進行加熱反應的步驟中，所述反應溶劑2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇中的至少一種。

8.如權利要求3～5所述的有機銥金屬配合物的制備方法，所述化合物A的制備方法如下：

提供如下結構通式的化合物C；

在無氧環境中下，將化合物C和正丁基鋰在反應溶劑中混合反應后，與異丙醇頻哪醇硼酸酯進行合成反應，生成如下結構式通式的取代芴的頻哪醇硼酸酯D；

在無氧環境、堿催化劑、有機金屬鈀催化劑、相轉移催化劑和有機溶劑存在的條件下，將上述化合物D與1-氯異喹啉進行Suzuki偶聯反應后，純化得到化合物A；

其中，上述結構式C、D中的R為芳香基團。

9.如權利要求8所述的有機銥金屬配合物的制備方法，其特征在于：在合成取代芴的頻哪醇硼酸酯D的步驟中，所述化合物C與正丁基鋰的摩爾用量為1：(1.2-1.5)；和/或所述反應溶劑為四氫呋喃、乙醚中的至少一種；和/或

在Suzuki偶聯反應步驟中，所述堿催化劑為碳酸鉀、碳酸鈉中的至少一種；和/或所述有機金屬鈀催化劑為四三苯基磷鈀、二氯雙三苯基磷鈀中的至少一種；和/或所述相轉移催化劑為三辛基甲基氯化銨、四丁基溴化銨中的至少一種；和/或反應的溫度為100℃～120℃，反應時間為2h～5h。

10.如權利要求1～2所述的有機銥金屬配合物在有機電致發光器件、EL冷光片或電化學池發光器件中的應用。