[發明專利]一種對叔丁基鄰苯二酚的合成方法

有效

• 申請號: 201310567693.8
• 申請日: 2013-11-15
• 公開（公告）號: CN103553880A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 孫殿勇
• 申請（專利權）人: 天津瑞泰精細化工有限公司
• 主分類號: C07C39/08
• 分類號: C07C39/08;C07C37/16
• 代理公司: 大連科技專利代理有限責任公司 21119
• 代理人: 龍鋒

技術領域

本發明涉及催化領域，具體地說涉及一種對叔丁基鄰苯二酚的合成方法。

背景技術

?????對叔丁基鄰苯二酚簡稱TBC，為白色至淺黃色晶體，主要用為烯烴單體蒸餾和儲運時的高效阻聚劑，特別適用于苯乙烯、丁二烯、氯乙烯、乙烯基吡啶、丙烯酸、甲基丙烯酸及其它乙烯基單體；對叔丁基鄰苯二酚還可用于聚乙烯、聚丁二烯、尼龍和合成橡膠等聚合物及油類，潤滑油、己內酰胺，馬來酸酐和金屬皂等多種化合物的抗氧劑，同時也可作為氨基甲酸酯催化劑的鈍化劑，各種有機化合物、土壤、殺蟲劑的穩定劑等。

????日特開昭49-127932，日特許公開平2-152939分別公開了鄰苯二酚與異丁烯在發煙硫酸存在下反應制備TBC的方法，即以發煙硫酸為催化劑，控制硫酸、異丁烯與鄰苯二酚用量比，在一定溫度下反應，反應完用氫氧化鈉溶液中和，或加入甲苯等有機溶劑萃取，精餾得產品，上述合成方法僅用發煙硫酸作觸媒，反應激烈，難以控制，雜質多，同時需中和、水洗催化劑，帶來含酸廢水處理及原料鄰苯二酚損失等諸多問題。

?????目前，國內合成TBC主要工藝為鄰苯二酚的磷酸法和硫酸法催化合成，鄰苯二酚磷酸法和硫酸法催化合成法是在1：1左右磷酸或硫酸和催化劑存在的條件下滴加叔丁醇合成，在進行分層、中和、洗滌、減壓蒸餾后得到成品。現有的方法的生產成本較高，產品收率低，質量指標相對較低，除非進行進一步處理，且排出的酸、鹽較多、污染環境較嚴重。中國專利CN1303843A中提到的方法，采用單一酸或陽離子樹脂作為催化劑合成TBC，也可直接精餾得產品，但是該方法使用催化劑量較大，選擇性差，副產物較多，影響產品質量和合成收率。

????目前，尚未有以負載型雜多酸鹽為催化劑，合成TBC的方法報道。

發明內容：

本發明的目的在于克服以上工藝路線存在的問題，提供一種方法簡單、高活性、高壽命的用于合成對叔丁基鄰苯二酚的方法。

本發明的主要技術方案為：一種對叔丁基鄰苯二酚的合成方法，其特征在于以叔丁醇、鄰苯二酚為原料，使用負載型雜多酸鹽催化劑，在氮氣氛圍下，反應0.5～5小時，反應溫度80^oC~120^oC，控制反應壓力為負壓，叔丁醇：鄰苯二酚（摩爾比）為1：1～2.5。

本發明中使用的催化劑為負載型雜多酸鹽催化劑，雜多酸陰離子為Keggin結構的雜多鉬酸鹽，雜原子為P或As,?抗衡陽離子為H或Cs，負載的載體可以為脫鋁USY分子篩、MCM-41分子篩或者離子交換樹脂等。

本發明中，使用催化劑用量較小，催化劑的用量為叔丁醇通入量的0.03%～1%（質量百分比），而且催化劑可循環使用。

本發明中，可以直接得到粗產品，雜質少，可直接精餾得到產品，產率大于90%。

本發明所使用的方法優點在于：既沒有傳統方法所需的中和、水洗過程，又減少了含醇、含酸廢水所帶來的環境污染問題；而且本發明所述方法，使用的負載型雜多酸鹽催化劑為多相催化劑，容易分離，高活性高選擇性，產品可直接精餾，雜質少，產品收率高；并且該負載型雜多酸鹽催化劑，可循環多次使用，活性下降后通過簡單的過程即可再生，并保持與新鮮同樣的活性。

具體實施方式

以下結合實施例對本發明加以詳細描述。

實施例1

在含負載型雜多酸鹽催化劑（Cs₃PMo₁₂O₄₀，負載在MCM-41上，負載量5%）固定床的反應器中，通入N₂十分鐘，加熱到100^oC，加入200g鄰苯二酚至溶解，下鼓泡通入叔丁醇60g，保持體系壓力負壓，反應3小時，轉化率82%，物料直接精餾，得對叔丁基鄰苯二酚產品純度≥99%，收率90%。

反應混合液氣相色譜分析結果如下（%）：

鄰苯二酚?16.6；?TBC??82.9；3,5-DTBC??0.5。

實施例2

在含負載型雜多酸鹽催化劑（H₃AsMo₁₂O₄₀，負載在脫鋁USY分子篩上，負載量3%）固定床的反應器中，通入N₂十分鐘，加熱到120^oC，加入200g鄰苯二酚至溶解，下鼓泡通入叔丁醇80g，保持體系壓力負壓，反應2小時，轉化率92%，物料直接精餾，得對叔丁基鄰苯二酚產品純度≥99%，收率95%。

反應混合液氣相色譜分析結果如下（%）：