[發明專利]雙極性藍光磷光聚合物及其制備方法和有機電致發光器件

在審

• 申請號: 201310567240.5
• 申請日: 2013-11-14
• 公開（公告）號: CN104629008A
• 公開（公告）日: 2015-05-20
• 發明（設計）人: 周明杰;張振華;王平;黃輝
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

技術領域

本發明涉及有機電致發光材料領域，尤其涉及一種雙極性藍光磷光聚合物及其制備方法。本發明還涉及一種使用該化合物作為發光層主體材料的有機電致發光器件。

背景技術

自1987年柯達公司C.W.Tang等人首次報道通過蒸鍍方法制備出以Alq₃為發光材料的雙層器件結構以來，有機電致發光就得到了人們的極大關注。有機電致發光可分為熒光和磷光電致發光。根據自旋量子統計理論，單重態激子和三重態激子的形成概率比例是1：3，即單重態激子僅占“電子-空穴對”的25%。因此，來自于單重態激子的輻射躍遷的熒光就只占到總輸入能量的25%，而磷光材料的電致發光就可以利用全部激子的能量，因而具有更大的優越性。現在的磷光電致發光器件中大多采用主客體結構，即將磷光發射物質以一定的濃度摻雜在主體物質中，可以避免三重態-三重態的湮滅，但是磷光發射效率較低。

發明內容

本發明所要解決的問題在于提供一種磷光發射效率較高的雙極性藍光磷光聚合物。

為實現上述目的，本發明提供的雙極性藍光磷光聚合物，其結構如式如下：

式中，R₁，R₂均為C₁～C₂₀的烷基，n為10-100的整數。

本發明的另一目的在于提供一種合成路線簡單、材料價廉易得的雙極性藍光磷光聚合物的制備方法，所述制備方法包括如下步驟:

分別提供如下結構式表示的化合物A和B，

A：B：其中，R₁，R₂均為C₁～C₂₀的烷基；

在無氧環境下，將化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機溶劑中溶解，化合物A和B摩爾比為1:1～1.2，溶解后得到的混合溶液于70～130℃下進行Suzuki耦合反應12～96小時，停止反應并冷卻到室溫，分離提純反應液，得到如下結構式所述雙極性藍光磷光聚合物：

式中，R₁，R₂均為C₁～C₂₀的烷基，n為10-100的整數。

其中，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；或者，

所述催化劑為有機鈀與有機膦配體的混合物，所述有機鈀與有機膦配體的摩爾比為1:4～8；所述有機鈀為醋酸鈀或三二氬芐基丙酮二鈀，所述有機膦配體為三(鄰甲基苯基)膦或者2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯；優選，所述混合物為醋酸鈀與三鄰甲苯基膦的混合物，或者所述混合物為三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯的混合物。

所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20～1:100。

所述制備方法中，所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種；所述堿溶液中，堿溶質與所述化合物A的摩爾比為20:1。

在優選的實施例中，有機溶劑選自溶劑為甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

在優選的實施例中，Suzuki耦合反應的反應溫度為90～120℃，反應時間為36～60小時。

在優選的實施例中，所述分離提純反應液包括：

Suzuki耦合反應停止后，向反應液中加入甲醇沉析，通過索氏提取器過濾之后依次用甲醇和正己烷抽提，然后以氯仿為溶劑抽提至無色，收集氯仿溶液并旋干得到固體粉末，該固體粉末在真空下50℃干燥24h后，即得所述雙極性藍光磷光聚合物。

所述制備方法中，無氧環境由氬氣、氮氣中的至少一種氣體構成。

上述制備方法原理簡單，操作簡便，對設備要求低，可廣泛推廣應用。

本發明的又一目的在于提供一種有機電致發光器件，其發光層的材料為主體材料摻雜15%質量百分比的客體材料組成的混合材料，所述主體材料為權利要求1所述的雙極性藍光磷光聚合物，所述客體材料為雙(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合銥。

本發明提供的雙極性藍光磷光聚合物中，噁二唑是一個較好的電子傳輸單元；咔唑是一類重要的電致發光材料，它具有優良的空穴傳輸性能和三線態能級，N上可以進行烷基修飾，從而改善共聚咔唑的溶解性能和成膜性能；咔唑基聚合物主鏈上引入噁二唑，實現電致發光器件的載流子平衡，從而提高了有機電致發光器件的發光效率。