[發明專利]氟鋁硅酸鹽玻璃粉末及其制造方法

無效

• 申請號: 201310563643.2
• 申請日: 2013-09-30
• 公開（公告）號: CN103708734A
• 公開（公告）日: 2014-04-09
• 發明（設計）人: 保木井悠介;加藤克人;伏島步登志
• 申請（專利權）人: 株式會社GC
• 主分類號: C03C12/00
• 分類號: C03C12/00;C03C23/00;A61K6/00
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司 11219
• 代理人: 楊海榮;穆德駿

技術領域

本發明涉及一種能夠提高牙科用玻璃離聚物粘固劑(glass?ionomer?cement)的耐酸性的氟鋁硅酸鹽玻璃粉末及其制造方法。

背景技術

牙科用玻璃離聚物粘固劑對于活體具有優異的親和性、對牙齒結構具有粘附性并且因為固化體是半透明的而具有優異的美觀性。另外，牙科用玻璃離聚物粘固劑具有如下優點：所述粘固劑緩慢地釋放氟化物以增強牙齒結構，因此其被廣泛地用于牙科領域的各種應用中。牙科用玻璃離聚物粘固劑是包含氟鋁硅酸鹽玻璃粉末和聚羧酸(polycarboxylic?acid)水溶液作為主要成分的牙科用粘固劑。更特別地，聚羧酸水溶液溶解氟鋁硅酸鹽玻璃粉末的表面一層并且以離子的形式釋放玻璃中的金屬(堿金屬、堿土金屬、以及鋁)。這些離子通過離子鍵與聚羧酸中的羧基結合并且形成交聯結構而通過凝膠化固化(下文中，可以將其稱為離聚物反應)。

然而，已知在固化之后，牙科用玻璃離聚物粘固劑略微被酸溶解。認為該反應一般不是問題，但是根據情況，擔心在酸的濃度因為齲齒而變得極高的一些部位如牙齒之間的間隙和牙科用修復材料之間的間隙中所述反應變成問題。因此，期望開發一種具有較高耐酸性的牙科用玻璃離聚物粘固劑。

本發明人確認了，當使用包含鑭的氟鋁硅酸鹽玻璃粉末時，使固化之后的玻璃和基質化學穩定并且耐酸性提高(參考日本特開平5-331017號公報和日本特開平6-321724號公報)。然而，存在如下問題：當在玻璃中包含具有大離子半徑的鑭時，玻璃粉末的折射率變高并且與作為粘固液的聚羧酸水溶液的折射率的差變大，從而使得固化體的透明度降低。

發明內容

本發明旨在提供一種氟鋁硅酸鹽玻璃粉末及其制造方法，所述氟鋁硅酸鹽玻璃粉末能夠獲得在提高固化體的耐酸性的同時不降低透明度的牙科用玻璃離聚物粘固劑。

本發明人進行了認真的工作以解決上述問題，結果，他們發現以下內容而完成了本發明。即，本發明人集中于以下要點：在牙科用玻璃離聚物粘固劑中，氟鋁硅酸鹽玻璃粉末的表面一層被聚羧酸溶解，并且在溶解的玻璃粉末中的金屬離子將聚羧酸交聯并且將粘固劑固化。因此，如果鑭化合物僅存在于玻璃粉末的表面層中，則在固化之后，多余的鑭不會存在于玻璃粉末中，從而使得玻璃粉末能夠保持在折射率低的狀態中。結果，可以在保持固化體的良好透明度的同時，提高粘固劑的耐酸性。

即，本發明涉及一種氟鋁硅酸鹽玻璃粉末，在所述氟鋁硅酸鹽玻璃粉末中，鑭化合物僅存在于玻璃的表面層中。所述鑭化合物在聚羧酸和水的存在下溶出。氟鋁硅酸鹽玻璃粉末中鑭化合物的量以氧化物計優選為1～5重量％。本發明還涉及一種包含鑭化合物的氟鋁硅酸鹽玻璃粉末的制造方法。所述制造方法包括：將包含鑭化合物的水溶液和不含鑭化合物的氟鋁硅酸鹽玻璃粉末混合，并且對它們進行加熱。作為鑭化合物、水溶性鑭化合物，優選使用硝酸鑭和／或氯化鑭的水溶液。

發明效果

根據本發明的氟鋁硅酸鹽玻璃粉末是一種優異的氟鋁硅酸鹽玻璃粉末，其能夠獲得在提高固化體的耐酸性的同時不降低透明度的牙科用玻璃離聚物粘固劑的固化體。根據本發明的氟鋁硅酸鹽玻璃粉末的制造方法是其中將包含鑭化合物的水溶液與不含鑭的氟鋁硅酸鹽玻璃粉末混合，并且對它們進行加熱的簡單方法。

具體實施方式

在本發明的氟鋁硅酸鹽玻璃粉末中，鑭化合物僅存在于不包含鑭的氟鋁硅酸鹽玻璃粉末的表面層中，其中，所述鑭化合物在聚羧酸和水的存在下溶出。作為用于其的基礎玻璃粉末，可以使用常規的不含鑭的氟鋁硅酸鹽玻璃粉末而沒有特別限制。其中，下列成分是優選的。即，作為其主要成分，相對于玻璃的總重量，包含10～25重量％的Al³⁺、5～30重量％的Si⁴⁺、1～30重量％的F^-、0～20重量％的Sr²⁺、0～20重量％的Ca²⁺、以及0～10重量％的堿金屬離子(alkali?earth?metal)(Na⁺、K⁺等)。優選的氟鋁硅酸鹽玻璃粉末通過如下制造：將包含上述成分的原料混合熔融、冷卻并粉碎，并且將粉末調節至平均粒徑為約0.02μm～20μm。

通過混合氟鋁硅酸鹽玻璃粉末和包含鑭化合物的水溶液并且對它們進行加熱，在聚羧酸和水的存在下溶出的鑭化合物僅能存在于表面層中。在這種情況下，因為將水用作溶劑，所以鑭化合物需要是水溶性的，從而使得硝酸鑭(lanthanum?nitrite)和／或氯化鑭是優選的。