[發(fā)明專利]一種氟酰脲的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310561651.3
• 申請日: 2013-11-07
• 公開（公告）號: CN103724233A
• 公開（公告）日: 2014-04-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉艷琴;高中良;秦東光;王曙光;蔡彤
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇建農(nóng)植物保護有限公司
• 主分類號: C07C275/54
• 分類號: C07C275/54;C07C273/18
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1.一種氟酰脲的合成方法，其包括下列步驟：

(1)氯代：以對硝基苯酚為起始原料，用雙氧水和鹽酸氯代制備2-氯-4-硝基苯酚；

(2)加成：采用無機堿催化與全氟乙烯基甲基醚發(fā)生加成反應(yīng)，得到2-氯-4-硝基-1-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯；

(3)還原：之后用水合肼還原硝基得到3-氯-4-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯胺；

(4)縮合：最后與2，6-二氟苯甲酰異氰酸酯進行縮合反應(yīng)得到氟酰脲。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的合成方法，其特征在于各步驟具體為：

(1)氯代：將對硝基苯酚溶于鹽酸中，于35～40℃滴加雙氧水，反應(yīng)3-4小時，經(jīng)過濾得到2-氯-4-硝基苯酚；

(2)加成：將2-氯-4-硝基苯酚溶于苯類溶劑與極性溶劑的混合體系中，在無機堿的催化下與全氟乙烯基甲基醚反應(yīng)，得到2-氯-4-硝基-1-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯；

(3)還原：2-氯-4-硝基-1-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯在金屬催化劑的催化下使用水合肼為還原劑，得到3-氯-4-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯胺；

(4)縮合：將3-氯-4-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯胺與2，6-二氟苯甲酰異氰酸酯反應(yīng)，之后過濾，干燥即可得到氟酰脲。

3.根據(jù)權(quán)利要求1-2的合成方法，其特征在于所述步驟(2)中的無機堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、碳酸鉀、碳酸鈉或碳酸銫。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-2的合成方法，其特征在于所述步驟(2)使用苯類溶劑與極性溶劑的混合體系，苯類溶劑選自苯、甲苯或二甲苯；極性溶劑選自二甲亞砜、乙腈、二氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或N，N-二甲基乙酰胺，苯類溶劑與極性溶劑的混合體積百分比為0.1：1～4：1，優(yōu)選為1：1～2.3：1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項的合成方法，其特征在于所述步驟(2)中，無機堿催化劑的用量與2-氯-4-硝基苯酚的摩爾比為0.05～0.8：1，優(yōu)選為0.1～0.6：1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項的合成方法，其特征在于所述步驟(2)中溶劑用量與2-氯-4-硝基苯酚的重量比為2.0～40：1；優(yōu)選為5.0～30：1。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項的合成方法，其特征在于所述步驟(2)的反應(yīng)溫度為-50～50℃，優(yōu)選為-10～10℃；時間為0.5～24小時，優(yōu)選為5～10小時。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項的合成方法，其特征在于所述步驟(3)在金屬催化劑催化下進行，其中的金屬催化劑選自雷尼鎳、鈀碳催化劑、二氯化鈀、四(三苯基膦)鈀、三氯化鐵或[1，1-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀；溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、異丁醇或叔丁醇；反應(yīng)的溫度為室溫至所使用溶劑的沸點。

9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項的合成方法，其特征在于所述步驟(3)中的金屬催化劑的用量與2-氯-4-硝基-1-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯的重量比為0.001～0.3：1；水合肼的用量與2-氯-4-硝基-1-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯的重量比為1.0～10：1，優(yōu)選為2.0～5.0：1；溶劑用量與2-氯-4-硝基-1-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯的重量比為2.0～30：1；優(yōu)選為5.0～10：1。

10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項的合成方法，其特征在于所述步驟(4)縮合的溶劑選自二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯或二氯苯；溶劑用量與3-氯-4-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯胺的重量比為2.0～30：1，優(yōu)選5.0～20：1；所述步驟(4)的反應(yīng)溫度為-10～20℃；反應(yīng)時間1～10小時。