[發明專利]一種可交聯氟硅樹脂及其制備與在超雙疏材料上的應用

有效

• 申請號: 201310557706.3
• 申請日: 2013-11-11
• 公開（公告）號: CN103601891A
• 公開（公告）日: 2014-02-26
• 發明（設計）人: 胡繼文;林樹東;鄒海良;李妃;劉國軍;苗磊;楊洋;涂園園;楊公華
• 申請（專利權）人: 中科院廣州化學有限公司
• 主分類號: C08G81/00
• 分類號: C08G81/00;C08G77/38;C09D187/00;B05D7/24;B05D3/10
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 盛佩珍

1.一種水分散性可交聯氟硅樹脂的制備，其特征在于：該制備方法包括以下步驟及其工藝條件：

步驟一：含環氧基硅油的制備

將含氫硅油、帶雙鍵的含環氧單體A和催化劑B共同溶于溶劑C中，在60‐120℃下，回流攪拌反應至少4小時，冷卻至室溫后，濃縮，再將濃縮液加到溶劑D中，沉淀、干燥后即可得到所需的含環氧基硅油；

其中含氫硅油，帶雙鍵的含環氧單體A，催化劑B和溶劑C之間的質量比為1：1‐100:0.00001‐0.002：1‐100；

步驟二：兩親性氟硅樹脂的制備

將含環氧基硅油溶于溶劑E中，在60‐120℃下邊攪拌邊滴加含氟聚合物F、親水性聚合物G及催化劑H的混合溶液，滴加速度為0.1g/min‐100g/min，滴加結束后，繼續反應至少4小時后，冷卻至室溫后濃縮，再將濃縮液加到溶劑I中，沉淀、干燥后即可得到所需的兩親性氟硅樹脂；

其中含環氧基硅油，溶劑E，含氟聚合物F，親水性聚合物G及催化劑H之間的質量比為1：1‐100：1‐25：1‐25：0.00001‐0.002；

所述的含氫硅油的結構為：

所述的帶雙鍵的含環氧單體A結構為：

式中，R₁為氫原子或甲基；R₃為CH₂，O，COOCH₂，C₆H₆；n=0,1,2,3,4,5,6,7,8,9或10；y=0或1；X為環氧基團；

帶雙鍵的含環氧單體A為甲基丙烯酸酸縮水甘油醚，丙烯基縮水甘油醚,1,2‐環氧基‐5‐己烯中的其中一種或一種以上的混合物；

所述的催化劑B為含鉑催化劑；

所述的溶劑C為甲苯，四氫呋喃，環己酮，丁酮，對二甲苯，二甲基甲酰胺，二氧六烷，二甲基亞砜，二甲基乙酰胺，N‐N吡咯烷酮，二苯醚和苯甲醚中的其中一種或一種以上的混合物；

所述的溶劑D為正己烷，無水乙醚，石油醚，甲醇，乙酸乙酯，乙醇，水中的其中一種或一種以上的混合物；

所述的溶劑E為四氫呋喃，環己酮，丙酮，二丁酮，二甲基亞砜，二甲基乙酰胺，N‐N吡咯烷酮或二氧六烷；

所述的含氟化合物F為含有含氟組分的物質，其結構式為X‐F，X為羧基，氨基，巰基或羥基；

所述的親水化合物G的結構式為X‐R，其中R為含聚乙二醇鏈段的化合物結構；X為羧基，氨基，巰基或羥基；

所述的催化劑H為三乙胺，四丁基氟化銨，二異丙基乙基胺，N,N‐二甲基苯胺，十八烷基二甲基叔胺，油基二甲基叔胺，十二叔胺，芐基三乙基氯化銨，三乙醇胺或咪唑中的其中一種或一種以上的混合物；

所述的溶劑I為正己烷，無水乙醚，石油醚，甲醇，乙醇中的其中一種或一種以上的混合物。

2.根據權利要求1所述一種水分散性可交聯氟硅樹脂的制備，其特征在于：所述的含氟化合物F為3‐全氟辛基丙醇，全氟十二烷硫醇，3‐全氟己基丙醇，全氟辛基乙醇，全氟叔丁醇，全氟‐2,5‐二甲基‐3,6‐二氧雜壬酸，十一氟己酸，全氟辛酸，全氟丁酸，全氟庚酸，全氟癸基硫醇，全氟辛硫醇，全氟十二烷硫醇，全氟辛基苯胺，全氟壬基胺和全氟辛基磺酸胺中的任意一種。

3.根據權利要求1所述一種水分散性可交聯氟硅樹脂的制備，其特征在于：所述的親水化合物G的結構式為：X‐(CH₂‐CH₂‐O)n‐Y,n=50‐1000，X為羧基，氨基，巰基或羥基，Y為H或者CH₃，其分子量為1000‐10000。

4.權利要求1或2或3所述的制備方法制備的一種水分散性可交聯氟硅樹脂。