[發明專利]具有植物生長調節活性的化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310556141.7
• 申請日: 2013-11-11
• 公開（公告）號: CN103626805A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 馬敬中;嚴新穩;馬中華;江洪;楊秋紅;賀夢麗
• 申請（專利權）人: 華中農業大學
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02;A01N55/02;A01P21/00
• 代理公司: 武漢開元知識產權代理有限公司 42104
• 代理人: 徐紹新

技術領域

本發明屬于農藥領域，具體涉及一種具有植物生長調節活性的化合物及其制備方法。

背景技術

氨基甲酸肟酯類化合物在農藥醫藥領域生物活性的研究有很多報道。1971年，美國專利（US3624151A19711130）報道了苯胺基甲酸苯甲醛肟酯具有除草活性。1981年，歐洲專利（EP24329A219810304）報道了帶烴基或烴硫基氨基甲酸脂肪醛酮肟酯具有殺蟲活性。2010年Sit,S.Y.;Conway,Charles?M.等報道了系列氨基甲酸肟酯作為脂肪酰胺水解酶阻抗劑的研究（Bioorganic&Medicinal?Chemistry?Letters(2010),20(3),1272-1277.)。2007年，世界知識產權組織的一份專利（WO2007010546A120070125.）報道了系列氨基甲酸苯醌肟酯具有治療脂肪酶介導性疾病的活性。乙酰二茂鐵（又名二茂鐵乙酮）及其肟的研究報道相對較少。1961年，Nesmeyanov,A.N.;Sazonova,V.A.;Drozd,V.N等用溴代二茂鐵與乙酸酐在五氧化二磷催化下反應獲得1’，1-乙酰二茂鐵，繼而制備其肟（Doklady?Akademii?Nauk?SSSR(1961),137,102-5.）；1964年，Tainturier,Gerard;Tirouflet,Jean等用1,1’-二乙基二茂鐵乙酰化得到多種乙酰化的異構體，并合成了對應肟（Rend.1964,258(23),5666-8.）；1966年，Schloegl,K.;Mechtler,H.等制備了乙酰二茂鐵及其肟，并將其還原制備對應的還原產物對應衍生（Chemie，19661966,97(1),150-67.）。2009年，一份中國專利報道了制備三苯基銻乙酰二茂鐵肟絡合物(CN101492478A20090729）。

氨基甲酸酯類化合物作為商品農藥的品種很多，其重要活性亞結構為-NCO-OR,眾多研究與開發新農藥的工作也聚焦在氨基甲酸酯類化合物上（李伍林，氨基甲酸酯類化合物的合成及應用。咸寧學院學報，2006，26，（3）：64～66；劉毅鋒等，氨基甲酸酯類化合物的應用，化學通報，2002，3，167-171）。眾多氨基甲酸酯和二茂鐵乙酮肟的研究報道中沒有發現將乙酰二茂鐵肟與氨基甲酸酯拼接成氨基甲酸二茂鐵乙酮肟的研究報道。

發明內容

本發明的目的是按照新農藥分子設計方法，將具有某種生物活性的分子中的活性亞結構進行拼接，獲得具有不同生物活性的新物質。本發明提供了一類未見文獻報道的取代苯基氨基甲酸二茂鐵乙酮肟酯化合物，并提供了它的制備方法和用途。

本發明提供的新化合物具有通式為（Ⅰ）的結構：

通式（Ⅰ）中，R、R¹為苯環上的各種取代基，其中R代表氫原子、烷基、氟原子，氯原子、硝基、三氟甲基，R¹代表氫原子、氟原子；或R、R¹為-CH=CH-CH=CH-分別連接苯環的2、3位或3、4位。

作為優選方案，R代表2位上的氟原子，R¹代表4位或5位上的氟原子。

本發明進一步提供了化合物的制備方法，該方法包括二茂鐵乙酮肟與通式為（Ⅱ）的化合物反應的步驟，

通式（Ⅱ）中，R、R¹為苯環上的各種取代基，其中R代表氫原子、烷基、氟原子，氯原子、硝基、三氟甲基，R¹代表氫原子、氟原子；或R、R¹為-CH=CH-CH=CH-分別連接苯環的2、3位或3、4位。

其中通式（Ⅱ）的化合物和二茂鐵乙酮肟是分別采用下述方法合成的：

用取代苯胺與固體光氣反應合成取代苯異腈酸酯；反應式如下：

所用溶劑為四氫呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、石油醚等。

二茂鐵與乙酸酐反應得到二茂鐵乙酮，二茂鐵乙酮再與鹽酸羥胺反應得到二茂鐵乙酮肟，反應式如下：

所用溶劑為膦酸、甲醇、乙醇、水和四氫呋喃等。

本發明還進一步提供了通式為（Ⅰ）的化合物在作為植物生長調節劑有效成分中的應用。

本發明對雙子葉植物油菜、莧菜，單子葉植物水稻、墨西哥玉米草等具有生長調節活性。

附圖說明