[發(fā)明專利]一種全氟烷基芳香羥胺化合物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310555280.8
• 申請日: 2013-11-11
• 公開（公告）號: CN103626673A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發(fā)明（設計）人: 蘇瑩瑩;邱滔;呂新宇
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C07C239/10
• 分類號: C07C239/10
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

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技術領域

????本發(fā)明涉及化學合成領域，具體涉及一種新的全氟烷基芳香羥胺化合物。

技術背景：

近年來，氟碳相催化劑的合成和制備取得了長足的進步，這主要是因為含有氟碳鏈的一些大環(huán)化合物在活化分子氧、催化烴類氧化反應中具有活性高、選擇性高以及催化劑易分離、回收的優(yōu)點。由于氟碳相體系能在溫和的條件下從產物中完全分離出試劑和催化劑，一方面將擴大液相催化劑或試劑在工業(yè)上的應用，另一方面也將推進新的具有更高選擇性的試劑或催化劑的設計與合成。

在氟碳相催化劑中，以金屬卟啉、金屬酞菁和席夫堿過渡金屬配合物等大環(huán)化合物作為模型物在配合物活化分子氧、催化烴類氧化反應的研究已有大量報道，但是它們或是由于合成難、產率低，易于二聚形成配合物而失活，或者容易被氧化等問題難于解決，不易獲得實際應用，因此我們需要設計合成新的氟碳相催化劑。異羥肟酸配體作為一類重要的金屬配合劑，已廣泛應用于氧化反應。異羥肟酸具有合成方便、價格便宜、結構可調性大、抗氧解能力強特點。因此設計合成一種含全氟烷基鏈的異羥肟酸氟碳相催化劑具有很重要的現(xiàn)實意義，而我們發(fā)明的一種新的全氟烷基芳香羥胺化合物，為含全氟烷基鏈的異羥肟酸氟碳相催化劑的一種重要的中間體。同時，芳香羥胺是合成農藥、醫(yī)藥、化工產品等重要的原料或中間體，全氟烷基芳香羥胺化合物的合成也豐富了芳香羥胺化合物的種類，其具體應用還有待進一步的研究。??????????????????????????????????????????????????????????????????????

發(fā)明內容：

???本發(fā)明的目的是合成一種新的全氟烷基芳香羥胺化合物，為氟碳相異羥肟酸催化劑提供一種新的有機物中間體。

本發(fā)明的全氟烷基芳香羥胺化合物結構式為：??????????

所述的新化合物全氟烷基芳香羥胺化合物是以對碘硝基苯、全氟烷烴為原料，經偶聯(lián)反應、還原反應兩個步驟而合成，最后采用重結晶分離純化。

一種新的全氟烷基芳香羥胺化合物的制備方法，其反應過程的化學方程式為：

全氟烷基芳香羥胺化合物的制備方法如下：

（1）以對碘硝基苯為原料，溶劑為無水溶劑，如DMSO、DMF等非質子溶劑；以新制的活化銅粉為催化劑，在氮氣的保護下加入新制備的活性銅粉，對碘硝基苯與活化銅粉的摩爾比為1:1~5；以全氟碘烷基化合物為反應物，對碘硝基苯與全氟碘烷基化合物的摩爾比為1:1~5；反應的溫度控制在125℃左右；反應的時間為1-5h。

（2）將質量濃度5%~15%?4-全氟烷基硝基苯的甲醇或乙醇溶液和濃度2%~10%的氯化銨水溶液加入四口燒瓶中，4-全氟烷基硝基苯與氯化銨的摩爾比為1:1~3，氮氣保護下加熱攪拌，當溫度達到70℃左右時加入還原劑，4-全氟烷基硝基苯與還原劑鋅粉的摩爾比為1:3~5，控制還原劑鋅粉的加入速度以保持反應溫度維持在70℃左右，還原劑鋅粉加入后持續(xù)反應1~5h。?

本發(fā)明的有益效果：

?本發(fā)明的創(chuàng)新點在于合成了一種新的全氟烷基芳香羥胺化合物。是氟碳相催化劑全氟烷基異羥肟酸的重要中間體。

具體實施方式：

以下通過實施例對本發(fā)明一種新的含全氟烷基芳香羥胺化合物及其制備方法進行具體描述或作進一步說明，其目的在于更好的理解本發(fā)明的技術內涵，但是本發(fā)明的保護范圍不限于以下的實施范圍。以全氟己烷芳香羥胺化合物、全氟丁烷芳香羥胺化合物以及全氟辛烷芳香羥胺化合物為例來說明一種新的全氟烷基芳香羥胺化合物的制備過程：