[發明專利]胺類有機化合物及其在電致發光器件中的應用

有效

• 申請號: 201310554275.5
• 申請日: 2013-11-11
• 公開（公告）號: CN104629727A
• 公開（公告）日: 2015-05-20
• 發明（設計）人: 馬曉宇;王輝;李賀;尹志超
• 申請（專利權）人: 吉林奧來德光電材料股份有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D471/04;H01L51/54
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種新型的有機材料苯并噻唑菲羅啉二胺類化合物的制備，及其在有機電致發光顯示技術領域中的應用。?

背景技術

通常來說，電子傳輸材料都具有大的共軛結構的平面芳香族化合物，他們大多具有較好的接受電子的能力，同時在一定正向偏壓下又可以有效的傳遞電子，目前已知的性能良好的電子傳輸材料并不多，目前可用的電子傳輸材料主要有8-羥基喹啉鋁類化合物，惡二唑類化合物，喹喔啉類化合物，含腈基的聚合物，其它含氮雜環化合物等。?

因此要設計一個能使有機電致發光器件效率顯著提升的電子傳輸材料，需具備以下性質：（1）具有可逆的電化學還原和夠高的還原單位；（2）需要有合適的HOMO和LUMO使電子有最小的注入能隙，以降低起始及操作電壓；（3）需要有較高的電子遷移率；（4）具有好的玻璃轉化穩定和熱穩定性；（5）具有非結晶性的薄膜。?

發明內容

本發明提供了一種含有苯并噻唑胺菲羅啉類化合物。該化合物結構對稱，制備工藝簡單，具有較高的發光效率和高的載流子遷移率，可用于電致發光元件的電子傳輸層。所應用的器件能較明顯的降低驅動電壓，提高電流效率。?

本發明的技術方案如下，?

一種苯并噻唑菲羅啉二胺類化合物，其中，所述苯并噻唑菲羅啉二胺類化合物的分子結構通式如下式（1）：

（1）

其中，R基團代表由6-50個原子構成的苯基、聯苯基、萘基、芳香氨基、咔唑、取代咔唑、N-苯基、喹啉、噻唑基、噻吩基、芳香氨基、含唑結構基團、芳族雜環基、取代的芳族雜環基或苯胺系列基團。

所述的苯并噻唑菲羅啉二胺類有機發光材料，其中，所述R基團包括苯基、2-非那烯基、9,9-二甲基芴基、2-苯并噻吩基、2-喹啉基、1-萘基、4-聯苯基、9-苯基-9H-咔唑基。?

為了更好地說明本發明所述的化合物，我們給出了本發明通式（1）的優選結構式的化合物001~008，如下所示：?

以上是一些具體化合物的分子結構式，但是本發明所提供的苯并噻唑菲羅啉二胺類有機發光材料不局限于所列的分子結構式所示的化合物，凡是R基取代的苯并噻唑菲羅啉二胺的系列化合物都包含在本發明所提供的苯并噻唑菲羅啉二胺類類有機發光材料內。

本發明中還提供所述苯并噻唑菲羅啉二胺類有機發光材料的制備方法，該制備方法的具體步驟和條件如下：?

按摩爾比為4:1稱取3,8-二溴鄰菲羅啉和2-氨基-4,6-二氯苯并噻唑，按照摩爾比為0.08:0.08:1稱取乙酸鈀（Ⅱ）、三叔丁基磷和2-氨基-4,6-二氯苯并噻唑，按摩爾比為1:1稱取叔丁醇鉀和2-氨基-4,6-二氯苯并噻唑，甲苯溶解，120℃反應24小時，經過濾、柱層析、重結晶、干燥，得到淺黃色固體氯代苯并噻唑胺菲羅啉化合物。

按摩爾比為2:1稱取氯代苯并噻唑胺菲羅啉和R取代基的硼酸，摩爾比為1:1.25:0.04稱取R取代基的硼酸、碳酸鉀和四（三苯基膦）鈀，溶劑為甲苯和水，所述比例為甲苯：水為2:1，升溫到100℃，反應20小時，冷卻，抽濾，乙醇洗，分液，柱層析，重結晶，得到苯并噻唑菲羅啉二胺類化合物。?

本發明的有益效果：

本發明制備得到的苯并噻唑菲羅啉二胺類化合物，從化合物結構與性質關系來看，雜環化合物的還原電位比相似結構的純芳香族要低，有利于接受電子，從而表現出較好的電子傳輸性質。鄰菲羅啉類衍生物具有較好的共軛平面和較低的HOMO能級，因此我們將取代的噻唑氨基連接到鄰菲羅啉基上，可以表現出高的電子流動性；同時分子結構對稱可以增加分子堆疊的規整性，也一定程度上提高了載流電子遷移率。在苯并噻唑上取代基的引入使得這類化合物在空間立體上有一定程度的扭曲，更有利于真空蒸鍍時形成均與的非結晶狀薄膜。本發明的化合物在室溫下具有較高的穩定性，所應用的器件也有較高的穩定性。

具體實施方式

本發明提供的苯并噻唑菲羅啉二胺類有機電致發光材料，是以3,8-二溴鄰菲羅啉、2-氨基-4,6-二氯苯并噻唑及R取代基的硼酸為原料，反應得到含有R取代基的苯并噻唑菲羅啉二胺類化合物。?

其中，氯代苯并噻唑菲羅啉二胺類化合物合成路線如下式：?

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