[發(fā)明專利]有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310551975.9
• 申請日: 2013-11-08
• 公開（公告）號: CN103614133A
• 公開（公告）日: 2014-03-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 馬曉宇;李賀;陳明;李文軍
• 申請（專利權(quán)）人: 吉林奧來德光電材料股份有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D221/18;C07D401/14
• 代理公司: 長春菁華專利商標(biāo)代理事務(wù)所 22210
• 代理人: 南小平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)光電材料領(lǐng)域，具體涉及一種雙苯并吖啶類的有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法。

背景技術(shù)

有機(jī)電致發(fā)光(OEL)是指有機(jī)材料在電場作用下，受到電流和電場的激發(fā)而發(fā)光的現(xiàn)象。有機(jī)電致發(fā)光二極管(OLED)是利用這種現(xiàn)象實現(xiàn)顯示的新一代顯示技術(shù)。在OLED的研究中，有機(jī)材料的選擇起著決定性的作用。OLED中用到的有機(jī)材料主要有空穴注入材料、空穴傳輸材料、發(fā)光材料、電子傳輸材料及電子注入材料等，而發(fā)光材料是其中的主要材料。國內(nèi)外很多研究機(jī)構(gòu)、企業(yè)為不斷提高發(fā)光材料的綜合性能進(jìn)行了大量的研究工作，取得了豐富的研究成果。但目前發(fā)光材料的發(fā)光效率仍不能滿足OLED的要求。

吖啶類化合物是大環(huán)共軛體系，具有剛性平面結(jié)構(gòu)，是一種良好的熒光試劑。目前對吖啶類化合物的研究主要集中在，將其用作發(fā)光探針用于免疫∕DNA分析應(yīng)用中，擁有很高的發(fā)光檢測靈敏度。吖啶類化合物還因具有良好的殺蟲活性、抗瘧活性、抗腫瘤活性，而被廣泛的應(yīng)用在抗菌、消炎及抗腫瘤劑等方面。但目前將吖啶類化合物應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域的研究較少。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明為解決現(xiàn)有發(fā)光材料的發(fā)光效率仍不能滿足OLED的要求的技術(shù)問題，而提供了一種發(fā)光效率高的、雙苯并吖啶類，有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案具體如下：

一種有機(jī)電致發(fā)光材料，該材料的具體結(jié)構(gòu)通式如式（1）所示：

式中，A的具體結(jié)構(gòu)式如下，其中*代表和苯并吖啶的氮原子相連的位點；

上述A的具體結(jié)構(gòu)式對應(yīng)的有機(jī)電致發(fā)光材料的具體結(jié)構(gòu)式分別對應(yīng)為如下001-006的化學(xué)結(jié)構(gòu)式：

有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，該制備方法的具體步驟和條件如下：

按摩爾比為1:3.0～3.5稱取A的二溴代物和7H-苯并吖啶，用甲苯溶解；再加入叔丁醇鉀、乙酸鈀、三叔丁基磷；其中叔丁醇鉀與7H-苯并吖啶的摩爾比為0.40～0.45:1，乙酸鈀與7H-苯并吖啶的摩爾比為0.006～0.010:1，三叔丁基磷與7H-苯并吖啶的摩爾比為0.004～0.010:1；

在氮氣保護(hù)條件下，將上述反應(yīng)物的混合溶液于反應(yīng)溫度為80℃～90℃，反應(yīng)10～15小時；冷卻、過濾反應(yīng)溶液，用硅膠色譜精制得到的粗產(chǎn)物，再用甲苯對得到的粗產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶、干燥后得到雙苯并吖啶類化合物。

本發(fā)明的有益效果是：

本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光材料是以7H-苯并吖啶為基礎(chǔ)，在此基礎(chǔ)上引入稠環(huán)芳香基團(tuán)合成的一類新型有機(jī)電致發(fā)光材料。與7H-苯并吖啶相比，本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光材料具有更好的平面結(jié)構(gòu)和共軛體系，可以通過調(diào)節(jié)電子躍遷來調(diào)節(jié)發(fā)光峰位，得到所需的綠色有機(jī)電致發(fā)光材料，并且發(fā)光效率明顯提高。

我們分別將對比樣品7H-苯并吖啶，與本發(fā)明實施例合成的雙苯并吖啶類化合物001-006的發(fā)光效率進(jìn)行了比較。其結(jié)果為：7H-苯并吖啶在稀溶液中的發(fā)光效率為80%，薄膜中的發(fā)光效率為49%；而本發(fā)明實施例合成的雙苯并吖啶類化合物在稀溶液中的發(fā)光效率最高達(dá)到96%，薄膜中的發(fā)光效率最高達(dá)到64%。通過數(shù)據(jù)比較，我們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光材料是一類發(fā)光效率較高的材料，能夠滿足OLED的要求，有非常好的應(yīng)用前景。

本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其合成和提純比較簡單，成本低廉，可以滿足工業(yè)化發(fā)展需求。產(chǎn)品的產(chǎn)率大幅度提高，純度高，HPLC純度大于98%。

具體實施方式

本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光材料，是以7H-苯并吖啶和A的二溴代物為原料，反應(yīng)得到含有A取代基的雙苯并吖啶類化合物，其具體合成路線如下：

7H-苯并吖啶的合成路線如下：