[發(fā)明專利]一種手性聚席夫堿配合物材料

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310546283.5
• 申請日: 2013-11-07
• 公開（公告）號: CN103554483A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發(fā)明（設計）人: 劉崇波;李恒農(nóng);李永紅;熊志強
• 申請（專利權(quán)）人: 南昌航空大學
• 主分類號: C08G69/10
• 分類號: C08G69/10;C09D5/24
• 代理公司: 南昌洪達專利事務所 36111
• 代理人: 劉凌峰

技術(shù)領域

本發(fā)明涉及一種手性聚席夫堿配合物材料，尤其涉及一種L-賴氨酸類手性聚席夫堿配合物材料。?

背景技術(shù)

手性導電高分子作為導電高分子的一個全新領域，已經(jīng)引起了科學研究者的極大興趣，手性導電高分子不僅具有良好的導電性能，而且在溶液中有很好的氧化還原性和承受pH值轉(zhuǎn)變的能力，同時具有優(yōu)良的手性選擇性和分子識別等特性，在電磁屏蔽、電化學開關、表面修飾電極、手性色譜、手性分離、膜層析技術(shù)和手性化學傳感器等領域具有很多潛在的應用價值。

現(xiàn)有的手性導電高分子主要為聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯等，但用于導電材料時，往往電導率較低，不能滿足實際需求。田永輝等(手征導電聚苯胺，高分子通報，第2期：37-42頁)提到一種具有光學活性的磺化聚苯胺，其電導率只能達到10^-2?S/cm。另外，現(xiàn)有手性導電高分子往往是通過質(zhì)子酸、碘摻雜提高電導率，容易發(fā)生脫摻雜現(xiàn)象，導電性能不穩(wěn)定。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種手性聚席夫堿配合物材料，該材料電導率高、導電性能穩(wěn)定，制備過程簡單、污染小，與樹脂油漆兼容性好。

本發(fā)明是這樣來實現(xiàn)的，分三次進行聚席夫堿配體的合成與配合物的合成，縮聚反應與配位反應兩者相互促進，其特征步驟方法是：

（1）將L-賴氨酸與KOH倒入裝有回流冷凝裝置的三口瓶中，加入一定量的無水乙醇加熱攪拌，加熱至50℃。

（2）將二羰基化合物加熱溶于無水乙醇中得到溶液A，將溶液A分為體積相等的三份得到A1、A2、A3，將金屬鹽溶于去離子水中得到溶液B，將溶液B分體積相等的3份，得到溶液B1、B2、B3。

（3）升溫至80℃，通入氮氣保護，加入催化劑后，依次滴加A1與B1，半小時滴完，反應2小時后依次滴加A2和B2，半小時滴完，繼續(xù)反應2小時后，依次滴加A3?和B3，半小時滴完，此后繼續(xù)在氮氣保護下，80℃攪拌回流條件下反應6-10小時。

（4）將所得產(chǎn)物用水和乙醇反復洗滌5次，抽濾，放入真空干燥箱中干燥12小時。

本發(fā)明的優(yōu)點是：（1）對金屬銀離子有很好的絡合性能，不僅電導率高，而且不易發(fā)生金屬銀離子脫摻雜，導電性能穩(wěn)定；（2）與有機高分子樹脂的兼容性良好，制備過程簡單、污染小。

具體實施方式

實施例一：

取0.05?mol?L-賴氨酸和0.05?mol?KOH倒入裝有冷凝回流裝置的三口瓶中，在向其中加入80?mL無水乙醇溶液，加熱至50℃，攪拌至L-賴氨酸與KOH完全溶解。

取對苯醌0.05?mol溶于80?mL無水乙醇中，分成三份，取0.1?mol硝酸銀溶于20?mL去離子水中，分成三份。

升溫至80?℃，充入氮氣保護，加入2滴冰醋酸，滴加第一份對苯醌溶液與硝酸銀溶液，反應2?h后，滴加第二份對苯醌與硝酸銀溶液，再反應2?h,滴加第三份對苯醌溶液與硝酸銀溶液，此后在80?℃，氮氣保護的條件下反應6?h。

將所得產(chǎn)物減壓抽濾，先后用乙醇和水反復洗滌5次，真空干燥，即得到縮L-賴氨酸對苯醌手性聚席夫堿銀配合物。

將合成的手性聚合物溶于DMF中，用自動旋光儀測定其比旋光度[α]20?D=722，將合成的手性聚合物顆粒充分研磨后，用壓片機在20?MPa壓力下壓成薄片，用四探針法測試其電導率為82.5S/cm，將制備的手性聚合物分散到環(huán)氧樹脂清漆中，噴涂在絕緣平板上，用四探針法測試其電導率為33.3?S/cm。

實施例二：

取0.03?mol?L-賴氨酸和0.03?mol?KOH倒入裝有冷凝回流裝置的三口瓶中，在向其中加入60?mL無水乙醇溶液，加熱至50?℃，攪拌至L-賴氨酸與KOH完全溶解。

取0.03?mol?1,4-萘醌溶于60?mL無水乙醇中，分成三份；取0.06?mmol硝酸銀溶于15?mL水中，分成三份。

升溫至80?℃，充入氮氣保護，加入2滴對甲苯磺酸，滴加第一份1,4-萘醌與硝酸銀溶液；反應2h后，滴加第二份1,4-萘醌與硝酸銀溶液；再反應2?h，滴加第三份1.4-萘醌與硝酸銀溶液，此后在80?℃，氮氣保護的條件下反應6?h。

將所得產(chǎn)物減壓抽濾，先后用乙醇和水反復洗滌5次，真空干燥，即得到縮L-賴氨酸1,4萘醌手性聚席夫堿銀配合物。