[發明專利]利用煉油廠副產物制備橡膠油的方法

有效

• 申請號: 201310543756.6
• 申請日: 2013-11-06
• 公開（公告）號: CN103555365A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 張遠欣;王建瑞;甘黎明;何小榮;柳亞軍;王麗;盧卓;蘇海元;康新軍;閆鵬亮
• 申請（專利權）人: 蘭州石化職業技術學院
• 主分類號: C10G53/08
• 分類號: C10G53/08
• 代理公司: 甘肅省知識產權事務中心 62100
• 代理人: 張英荷

技術領域

本發明屬于石油及石油餾分加工領域，涉及一種利用煉油廠副產物制備橡膠油的方法，尤其涉及一種利用減壓渣油、催化裂化油漿制備芳烴型橡膠油和環保型橡膠油的方法。

背景技術

橡膠行業是國民經濟的重要基礎產業之一，橡膠行業的發展前景廣闊。為改善橡膠的彈性、柔韌性、易加工性、易混煉性等特性，在橡膠生產過程中加入一定量的特定的橡膠填充油(簡稱橡膠油)來達到目的。在對橡膠油的實際使用當中，因為用途不同，使用的行業不同，對橡膠油的物化性能要求就有著許多具體的差別。橡膠填充油根據其烴類組成可以分為芳烴型、環烷烴型、鏈烷烴型，三類橡膠油各有優缺點。芳烴型橡膠油富含芳烴、密度大、運動粘度高，與橡膠的相容性最好，所生產的橡膠產品強度高、可加入量大，價格低廉，缺點是顏色深、有毒性；鏈烷烴型橡膠油的抗氧化性能和光穩定性較好，但乳化性、相容性、低溫性較差；環烷烴型橡膠油介于前兩者之間，兼具兩者的一些性質，乳化性和相容性較好，廣泛用于淺色橡膠制品中。

目前國內普遍生產和所用的橡膠油以芳烴型橡膠填充油居多，主要是應用于合成丁苯橡膠中。但是在一定的環境溫度下，芳烴型橡膠填充油中部分有致癌性的芳烴會散發至大氣中，不僅會污染大氣環境，更會影響人體的健康。所以歐盟委員會于2005年發布了2005/69/EC《關于限制多環芳烴的指令》，也稱歐盟綠色法規，目前歐洲市場的橡膠輪胎已不允許用高芳烴油填充，我國對出口歐盟的輪胎在2010年1月起全部添加環保型橡膠油。因此，環保型橡膠油是我國現階段橡膠油研發的趨勢和要求。

專利CN102643669A公開了一種低密度環保橡膠填充油的生產方法，以環烷基原油的減壓餾分油為原料，采用沉降方式進行溶劑處理，選擇性地將抽余油中殘留的多環芳烴脫除而得。CN102585901A公開了一種低密度環保橡膠填充油的制備方法，是將環烷基餾分油置于溶劑精制塔中進行溶劑精制，塔頂得到精制液，再依次經加氫處理、臨氫降凝和加氫補充精制，得到加氫全餾分油；加氫全餾分油進行蒸餾，去除輕質餾分，得到所述低芳烴含量橡膠油。這兩種方法都以優質環烷基原油的餾分油為原料，而且對工藝工程要求嚴苛，大大增加了填充油的生產成本。

減壓渣油、催化裂化油漿是煉油廠副產的低附加值產品，其中瀝青質含量較高。目前對于減壓渣油、催化裂化油漿的應用僅限于生產一些低端的產品，其利用價值小，造成了石油資源的浪費。隨著石油資源的日益緊缺，減壓渣油及外甩催化裂化油漿的處理和綜合利用成為煉油廠急需解決的關鍵問題。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術中存在的問題，提供一種利用煉油廠副產的減壓渣油及外甩催化裂化油漿制備芳烴型橡膠油和環保型橡膠油的方法。

本發明利用煉油廠副產物制備橡膠油的方法，包括以下工藝步驟：

一種利用煉油廠副產物制備橡膠油的方法，包括以下工藝步驟：

（1）脫瀝青油：將煉油廠副產物減壓渣油或催化裂化油漿先用低分子烷烴溶劑脫瀝青，得到黑色粘稠狀瀝青相和脫瀝青油；具體工藝為：將原料減壓渣油或催化裂化油漿與低分子烷烴溶劑以1:3～1:5的體積比加入到容器中，于50～60℃的恒溫下劇烈攪拌30～60min，靜置，待其分層清晰穩定后，抽出上方清液即為脫瀝青油；下層黑色粘稠狀瀝青相用作氧化瀝青原料。

低分子烷烴溶劑采用石油醚、正戊烷、環己烷、正庚烷、凝析油、輕石腦油的一種或其混合物。優選石油醚、正戊烷。

（2）脫瀝青油的萃取：脫瀝青油用復合萃取劑極性萃取溶劑及萃取配合劑進行合萃取。具體萃取工藝為：將脫瀝青油與復合萃取劑以1:2～1:4的體積比加入到容器中，于50～60℃恒溫下劇烈攪拌20～30min，靜置，待其分層清晰穩定后，分離上層輕相和下層重相；重相蒸出溶劑及為芳烴>85%的芳烴型橡膠油；上層輕相進入下一步驟吸附工序。

上述復合萃取劑是由極性萃取溶劑與萃取配合劑以1:1～1:3的體積比進行配比；極性萃取溶劑采用糠醛、NMP、二甲基亞砜或環丁砜等，優選糠醛。萃取配合劑采用石油醚、正戊烷、環己烷、正庚烷、凝析油、輕石腦油中的一種或其混合物，優選石油醚。

（3）吸附柱吸附：萃取輕相過裝有吸附劑的吸附層析柱，流出液為富含飽和烴的油分，作為催化裂化原料。具體吸附工藝為：在氮氣保護、0.1～0.2MPa的壓力下，將萃取輕相以0.5～1.5mL/min的速度過用所述萃取配合劑潤濕的吸附柱，控制吸附柱底部出液的速度≦1mL/min，吸附柱料面的液相高度為2～3cm；流出液為富含飽和烴的油分，作為催化裂化原料。吸附劑可采用氧化鋁、硅膠、活性炭、凹凸棒土等。