[發明專利]含異硫氰基的萘系列液晶單體化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310543180.3
• 申請日: 2013-11-06
• 公開（公告）號: CN103555343A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 張增軍;趙玉真;郭英;劉崇;王竹青
• 申請（專利權）人: 煙臺德潤液晶材料有限公司
• 主分類號: C09K19/32
• 分類號: C09K19/32;C07C331/28
• 代理公司: 煙臺雙聯專利事務所(普通合伙) 37225
• 代理人: 梁翠榮

1.一種含異硫氰基的萘系列液晶單體化合物，其特征在于該化合物的結構如通式①所示：

①

其中，N為1-18的整數；

?R為烷基、烷氧基中的任一種；?

X為苯基?、苯炔基、聯苯基、聯苯炔基中的任一種。

2.按照權利要求1所述的含異硫氰基的萘系列液晶單體化合物，其特征是所述的R的分子式為下列二種分子式的任一種：?—C_nH_2n+1、—o-C_nH_2n+1；所述的X的結構式為下列結構式中的任一種：?、、、?。

3.一種制備權利要求1或2所述的含異硫氰基的萘系列液晶單體化合物的方法，其特征是：當通式①中的X的結構式為、??時，其制備方法步驟如下：

第1步：?中間體m1的制備：?

????????m1

將1當量的6-溴-2-氨基萘和1.1～1.3當量的含有供電子基團的苯炔中間體皆置于反應容器中，然后溶于6～10當量的四氫呋喃中，加入1～3當量的三乙胺，在惰性氣體保護下，加入1%~3%當量的四三苯基磷鈀、1%~3%當量的碘化亞銅及1%~3%當量的三苯基膦三種催化劑，在75~85℃條件下反應6～9小時，然后蒸除產物中的溶劑，再進行柱層析純化分離，最后經真空干燥去除溶劑后，得淡黃色固體目標化合物m1;?

第2步：?含異硫氰基的萘系列液晶單體化合物的合成：

?????????

將1當量的中間體m1加入到反應容器中，加入5～10當量的氯仿，攪拌至原料溶解，然后加入1～3當量的碳酸鈣，1～3當量的硫代光氣，攪拌反應，加入5～8當量的去離子水進行水洗，經萃取后，除去產物中的溶劑，再進行柱層析純化分離，真空干燥后，得到含異硫氰基的萘系列液晶單體化合物。

4.按照權利要求3所述的制備含異硫氰基的萘系列液晶單體化合物的方法，其特征是：

步驟1中所述的惰性氣體為氮氣或氬氣中的一種；所述的柱層析所用的洗脫劑為乙酸乙酯、石油醚、二氯甲烷中的任一種；

步驟2中所述的萃取所用的萃取劑為甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷中的任一種；所述的柱層析，采用石油醚與二氯甲烷體積比為1:（1~2）作為洗脫劑，對產物進行柱層析純化分離。

5.按照權利要求3或4所述的制備含異硫氰基的萘系列液晶單體化合物的方法，其特征是：步驟2中所述的萃取工序結束后，再用3-5當量的無水硫酸鈉干燥有機相溶液。

6.按照權利要求3或4所述的制備含異硫氰基的萘系列液晶單體化合物的方法，其特征是：步驟2中所述的柱層析工序結束后，蒸除洗脫劑。

7.一種制備權利要求1或2所述的含異硫氰基的萘系列液晶單體化合物的方法，其特征是：當通式①中的X的結構式為、時，其制備方法步驟如下：

第1步：?中間體m1的合成：

???????m1

將1當量的硼酸中間體和1當量的6-溴-2-硝基萘加入到三口瓶中，然后加入2~3當量的碳酸鈉，再向三口燒瓶中加入4~6當量的去離子水、4~6當量的乙醇和5~7當量的甲苯，通惰性氣體保護，升溫至65~75oC，加入1%~3%當量的四三苯基膦鈀，在惰性氣體保護下進行反應，反應結束后，對混合溶液進行萃取，然后蒸除產物中的溶劑，再采用柱層析進行純化分離，經真空干燥后，得白色固體m1；

第2步：中間體m2的合成：

???????m2

將1當量的中間體m1加入到三口瓶中，加入7~10?當量的四氫呋喃，攪拌溶解后，加入3~5當量的無水乙醇及3%~5%當量的鈀碳，氮氣充分置換空氣后，通入氫氣，攪拌反應，反應結束后抽濾掉鈀炭，并蒸除產物中的四氫呋喃和乙醇，再用柱層析純化分離，經真空干燥后，得到淡黃色固體目標產物m2?；

第3步：最終產物含異硫氰基的萘系列液晶單體化合物的合成：

?????

將1當量的中間體m2加入到反應容器中，加入5~10當量的氯仿，攪拌，然后加入1~3當量的碳酸鈣，1~3當量的硫代光氣，攪拌反應后，加入5~8當量的去離子水進行水洗，經萃取后，蒸除產物中的溶劑，再進行柱層析純化分離，經真空干燥后，得到含異硫氰基的萘系列液晶單體化合物。