[發明專利]劣質原料兩段加氫處理方法

有效

• 申請號: 201310540475.5
• 申請日: 2013-11-05
• 公開（公告）號: CN104611052A
• 公開（公告）日: 2015-05-13
• 發明（設計）人: 白振民;楊占林;曹均豐;單利
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

1.一種劣質原料兩段加氫處理方法，包括以下內容：

（1）劣質原料油首先和氫氣進入第一段反應區進行加氫處理反應，第一段反應區使用加氫精制催化劑；第一段反應區的上部為氣液并流反應區，并流反應流出物進入中間的氣液分離區進行分離，氣體引出反應器；液體進入下部的催化劑床層，與反應器底部引入的氫氣進行逆流接觸反應，反應后的氣體從氣液分離區離開反應器；控制第一段反應區的脫氮率為20wt%~90wt%；

（2）步驟（1）得到的生成油與氫氣混合后進入第二段反應區，第二段反應區使用加氫精制催化劑；

（3）步驟（2）中第二段反應區得到的流出物進入分離器，得到氣體與液體；液體直接作為催化裂化進料或者經過分餾后得到石腦油、柴油和尾油的一種或幾種。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述劣質原料油的氮含量為2500μg/g以上。

3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于，所述的劣質原料油的氮含量為3500μg/g以上。

4.按照權利要求3所述的方法，其特征在于，所述的劣質原料油的氮含量為3500~15000μg/g。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1）中第一段反應區的脫氮率控制為30wt%~80wt%。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1）和步驟（2）中所述的加氫精制催化劑由載體和載在載體上的加氫金屬組分組成，催化劑包括元素周期表中第ⅥB族活性金屬組分以金屬氧化物重量計8%~35%，以及第Ⅷ族活性金屬組分以金屬氧化物重量計1%~7%。

7.按照權利要求6所述的方法，其特征在于，步驟（1）中所述的加氫精制催化劑還具有以下性質：催化劑的平均孔直徑為7.5~9.5nm，孔徑為4~10nm的孔占總孔容的體積分數為70~90%。

8.按照權利要求1、6或7所述的方法，其特征在于，步驟（2）中所述的加氫精制催化劑具有以下性質：催化劑的平均孔直徑為4至小于7.5nm，孔徑為4~10nm的孔的孔容占總孔容的體積分數為50~75%；其中與第一段中的加氫精制催化劑相比較，第二段加氫精制催化劑的平均孔直徑要小0.5~3nm，孔徑4~10nm的孔占總孔容的體積分數小10~30個百分數。

9.按照權利要求8所述的方法，其特征在于，與第一段中的加氫精制催化劑相比較，第二段加氫精制催化劑的平均孔直徑小1.0~2.5nm，孔徑4~10nm的孔占總孔容的體積分數小15~25個百分數。

10.按照權利要求6所述的方法，其特征在于，步驟（1）所述的加氫精制催化劑的平均孔直徑為8~9nm，孔直徑4~10nm的孔的孔容占總孔容的體積分數為75%~85%。

11.按照權利要求9或10所述的方法，其特征在于，步驟（2）所述的加氫精制催化劑的平均孔直徑為5~7nm，其中孔直徑為4~10nm的孔的孔容占總孔容的體積分數為55%~65%。

12.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，第二段反應區的反應溫度為330~480℃，反應壓力為5.0MPa?~20.0MPa，氫油體積比為100:1~4000:1，液時體積空速為0.2~4.0h^-1。

13.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1）的第一段反應區中，并流反應區的工藝條件為：反應溫度為250~500℃，反應壓力為5.0~20.0MPa，氫油體積比為100:1~4000:1，液時體積空速為1.0~10.0h^-1；第二段反應區中逆流反應區的工藝條件為：反應溫度為250~500℃，反應壓力為5.0~20.0MPa，氫油體積比為100:1~2000:1，液時體積空速為1.0~10.0h^-1。

14.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，第二段反應區中使用體相加氫催化劑，體相加氫催化劑含有Mo、W、Ni三種金屬組分，氧化態催化劑中W、Ni以復合氧化物形態存在：Ni_xW_yO_z，z=x+3y，Mo以氧化物形態存在：MoO₃；復合氧化物Ni_xW_yO_z中x和y的比例為1:8~8:1，復合氧化物Ni_xW_yO_z和氧化物MoO₃的重量比為1:10~10:1；體相催化劑中復合氧化物Ni_xW_yO_z和氧化物MoO₃的總重量含量為40%~100%。