[發明專利]一種乙烯生產中廢堿液的處理方法

有效

• 申請號: 201310537874.6
• 申請日: 2013-11-05
• 公開（公告）號: CN104609622B
• 公開（公告）日: 2016-11-16
• 發明（設計）人: 周彤;鄧德剛;許瑩;秦麗嬌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C01D5/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于廢水處理領域，具體涉及一種化工廠乙烯生產中廢堿液的處理方法。

背景技術

在乙烯生產過程中，目前普遍采用堿洗法脫除裂解氣中的CO₂、H₂S等酸性氣體。堿洗過程產生了大量的廢堿液，這類廢堿液中除含有剩余的NaOH外，還含有在堿洗過程中生成的Na₂S、Na₂CO₃等無機鹽。另一方面，由于在堿洗過程中裂解氣中重組分的冷凝和雙烯烴類、醛類物質的聚合，使大量的有機物進入廢堿液中。

乙烯廢堿液屬于高濃度有機廢水，硫化物和鹽含量高，治理難度大。隨著乙烯裝置規模的擴大，廢堿液排放量不斷增加，其無害化治理和綜合利用已成為研究人員關注的重要課題。

根據乙烯廢堿液的水質特點，一些專利提出了處理方法。CN201010526697.8公開了一種從乙烯裝置廢堿液中回收硫酸鈉的方法，將濕式氧化出水進行中和處理后，采用蒸發結晶法從中和液中結晶出含夾帶水的無水硫酸鈉，對含夾帶水的無水硫酸鈉進行干燥，得到無水硫酸鈉產品，部分蒸發母液返回中和單元，部分蒸發母液經冷凍回收十水硫酸鈉后的冷凍母液去生化處理，所回收的十水硫酸鈉返回中和單元。該法降低了濕式氧化出水中的鹽含量，避免了經濕式氧化處理后的高鹽廢水對后續生化處理的沖擊，同時回收乙烯廢堿液中的硫酸鈉。但是，蒸發結晶一步需要消耗大量的能量，且蒸發母液中COD含量高，需經生化法進一步處理。

CN200510122185.4公開了一種乙烯堿洗廢液再生處理工藝，其操作步驟為：廢堿液經過除油、苛化、脫硫等步驟，其間先后加入負載型固體絮凝劑、金屬氧化物等物質?？粱兔摿蜻^程得到的副產物，采用硫化物轉化法將S^2－轉化為高附加值的硫化物，該方法雖簡化了乙烯廢堿液處理過程、回收了有用物質，但整個過程并未考慮對乙烯廢堿液中COD的去除，且引入了多種雜質，影響廢堿液的回收質量。

CN201010205763.1公開了一種高溫濕式氧化處理廢堿液的方法，在220℃～260℃和使廢堿液保持液相的壓力下，利用空氣中的氧氣氧化廢堿液中的無機硫化物和有機物。該方法對S^2-的去除率達到100%，COD的去除率達75%～85%，但其出水中COD濃度在20000mg/L以上，且含有大量的鈉鹽，需經大量稀釋后方可進入生化系統。

綜上分析，采用目前的各種方法處理廢堿液均存在或者不合適、或者處理效果不足、或者投資大和運行費用高、或者回收質量不高、或者需要將處理后廢堿液排至污水處理系統，或者會產生高含鹽廢水等諸多問題。

發明內容

為了克服現有乙烯廢堿液處理技術上的不足，并針對乙烯廢堿液的性質，本發明提供了一種乙烯生產中廢堿液的處理方法。本發明方法可以高效去除乙烯廢堿液中的COD和硫化物，同時可以有效回收硫酸鈉，并回用處理后的氫氧化鈉溶液，實現了乙烯廢堿液的零排放。

本發明乙烯生產中廢堿液的處理方法，包括以下步驟：

（1）氣浮除油，除去乙烯廢堿液中夾帶的油類物質；

（2）高溫濕式氧化處理，除油后的廢堿液中加入氫氧化鈉，使其在堿性條件下進行反應；

（3）硫酸處理，向經高溫濕式氧化處理后的廢堿液中加入濃硫酸，生成硫酸鈉；

（4）蒸發濃縮：對硫酸處理后的廢堿液進行蒸發濃縮；

（5）調節堿濃度，向蒸發濃縮后的廢堿液中加入固體氫氧化鈉，回收析出的硫酸鈉，產生的高濃度氫氧化鈉溶液回用到步驟（2）和/或上游的堿洗塔。

本發明中，步驟（1）的氣浮除油是向含油廢水中通入空氣，使水中產生氣泡，從而使分散在水中的油粘在氣泡上，隨氣體浮在水面上加以去除。用氣浮除油代替重力除油，除油效率大幅提高，經氣浮除油后廢堿液中的油含量降至20mg/L以下，滿足高溫濕式氧化工藝對于進水油含量的要求。