[發(fā)明專利]一種氟溴甲烷的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310536252.1
• 申請日: 2013-11-01
• 公開（公告）號: CN103755518A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發(fā)明（設計）人: 李宏峰;周強;王樹華;鄧紹平
• 申請（專利權）人: 巨化集團技術中心
• 主分類號: C07C19/14
• 分類號: C07C19/14;C07C17/10
• 代理公司: 寧波奧圣專利代理事務所(普通合伙) 33226
• 代理人: 程曉明

技術領域

本發(fā)明涉及氟溴烴的制備方法，特別涉及一種氟溴甲烷的制備方法。

背景技術

氟溴甲烷（CH₂BrF）是重要的氟甲基化試劑，在引入氟甲基時活性優(yōu)于氟氯甲烷，在合成有機中間體，含氟醫(yī)藥、含氟農(nóng)藥等化學品時占重要作用，如大家熟知的具有廣譜抗菌活性的頭孢菌素，最近發(fā)現(xiàn)引入氟甲基后具有更廣的抗菌活性，尤其對綠膿桿菌具有較強的殺菌能力；氟替卡松丙酸酯中間體引入氟甲基后合成的氟替卡松丙酸酯，是一種重要的治愈哮喘用藥。

目前報道的氟溴甲烷合成技術原料成本高、工藝復雜。

如US5189229用氫化三丁基錫還原二溴氟甲烷，收率雖較高為81.8%，但原料氫化三丁基錫價格昂貴，生產(chǎn)成本高，且工藝操作復雜。

EP0317125用鈉汞齊還原二溴氟甲烷，不足之處是原料成本高，工藝復雜，產(chǎn)品選擇性差。

EP0503792、EP0503793分別采用高價金屬氟化物和過渡金屬氟氧化物與二溴甲烷反應合成氟溴烷烴，不足之處是不僅氟溴甲烷收率低，而且面臨高價金屬氟化物和過渡金屬氟氧化物來源困難，工藝復雜的問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對現(xiàn)有技術的不足之處，提供一種工藝簡單，產(chǎn)品收率高、選擇性好、原料易得，成本低的氟溴甲烷的制備方法。

為了解決上述技術問題，本發(fā)明采用的技術方案為：一種氟溴甲烷的制備方法，包括以下步驟

（1）在催化劑作用下，將1,1,2,2-四氟乙基甲醚在反應溫度為200～350℃，液空速為0.3～0.8h^-1的條件下進行催化裂解反應，得到含CH₃F的反應產(chǎn)物，將反應產(chǎn)物分離雜質(zhì)并干燥后得到CH₃F氣體；

（2）將步驟（1）得到的CH₃F氣體與Br₂混合并預熱至150～200℃后進行熱溴化反應，所述CH₃F氣體與Br₂的摩爾比為1:0.8～.5.5，反應溫度為400～800℃，反應產(chǎn)物經(jīng)分離雜質(zhì)并除水、冷卻、精餾即得到氟溴甲烷產(chǎn)品。

進一步的：

所述的催化劑優(yōu)選為金屬摻雜的AlF₃，所述金屬的摻雜量優(yōu)選為AlF₃質(zhì)量的1～8%。

所述的金屬優(yōu)選為Mg、Y、La、Na、K中的一種。

步驟（1）所述催化裂解的反應溫度優(yōu)選為250～300℃，液空速優(yōu)選為0.4～0.7h^-1。

步驟（2）所述CH₃F氣體與Br₂的摩爾比優(yōu)選為1:1～.5，反應溫度優(yōu)選為500～700℃。

本發(fā)明采用1,1,2,2-四氟乙基甲醚為原料，先經(jīng)過催化裂解，得到含CH₃F的反應產(chǎn)物，經(jīng)洗滌、干燥后得到較高純度的CH₃F氣體，再與溴蒸氣混合進行熱溴化反應，得到含有氟溴甲烷（CH2BrF），少量二溴氟甲烷（CHBr₂F）、HBr和未反應完的微量的Br₂等的產(chǎn)物，熱溴化反應的產(chǎn)物經(jīng)本領域常規(guī)分離方法如洗滌、除水、冷凝、精餾分離雜質(zhì)后即得到氟溴甲烷產(chǎn)品。

本發(fā)明所用的催化劑，其制備方法可采用本領域常用的浸漬法制備，先將要摻雜的堿金屬的前驅(qū)體鹽溶于適量的水，然后將活性氧化鋁顆粒浸泡其中靜置，24小時后取出干燥、400℃焙燒2h，最后裝填至反應器中進行氟化活化，即得裂解催化劑。

催化裂解的反應溫度對催化劑活性有影響，溫度太高，催化劑易積碳失活，溫度太低，反應不完全，因此本發(fā)明中催化裂解的反應溫度為200～350℃，優(yōu)選為250～300℃。

1,1,2,2-四氟乙基甲醚的液空速對原料轉化率有影響，液空速太大，反應不完全，液空速太小，催化劑容易積碳失活，因此本發(fā)明中催化裂解的液空速為0.3～0.8h^-1，優(yōu)選為0.4～0.7h^-1。