[發明專利]一種制備高含量新戊醇的合成方法

無效

• 申請號: 201310535466.7
• 申請日: 2013-11-28
• 公開（公告）號: CN103641681A
• 公開（公告）日: 2014-03-19
• 發明（設計）人: 不公告發明人
• 申請（專利權）人: 張家口思睿凱科技有限公司
• 主分類號: C07C31/125
• 分類號: C07C31/125;C07C29/00;C07C29/147
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技術領域

本發明涉及一種利用通式Ⅰ制備高含量新戊醇的合成方法。

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通式Ⅰ

其中?Ｒ₁為甲基或乙基。

該方法包括以下步驟：

金屬鈉與通式Ⅰ的原料、溶劑A與及醇的混合溶液在一定溫度下進行反應，然后減壓將過量的醇蒸去，再用水酸化、精餾獲得高含量的新戊醇。

背景技術

新戊醇作為一種廣應用于農藥、醫藥或電化學制品生產的重要有機化合物，其制備方法早為大家所熟悉，歸納起來主要有以下三類方法1：?特戊酸及其衍生物的還原，包括特戊酸，特戊酸甲酯或乙酯，特戊酰氯和特戊酰胺在絕對無水溶劑中用氫化鋰鋁（LiAlH4）還原。PCT2012052996報道特戊酰胺在無水四氫呋喃溶液中，壓力為30psi，110℃反應72小時，收率為42%，此法反應條件苛刻，反應設備要求較高且反應時間過長，此外此反應還有副反應生成了新戊胺，副反應收率為40%以上，此反應基本沒有選擇性，不能實現工業放大生產。EP285786報道，以第四副族金屬氧化物和異丙醇為還原劑還原特戊酸酯來制備新戊醇，此法催化劑比較昂貴，成本較高，反應溫度為300℃，需要高壓設備，不利于工業化大生產。Tetrahedron?Letters,?27(35),?4213-14;1986。?報道用特戊酰氯還原的方法來制備新戊醇，此法中使用了催化劑為四甲基乙二胺（TMEDA），價格昂貴用量較大而且無法回收，放大生產時必然大幅增加產品的成本。2：特戊醛還原：Tetrahedron?Letters,50(37),5270-5273,?2009報道了用特戊醛還原制備新戊醇的方法，雖然收率較高，但是使用了昂貴的催化劑PtO2，且原料不易制備，整體成本過高。3：格氏試劑與甲醛進行加成反應：日本專利JP2008158864報道：叔丁基氯化鎂和低聚甲醛在四氫呋喃溶液中進行加成反應來制備新戊醇。反應需要用惰性氣體保護，反應操作復雜，產品純度較低只有98%，不能適應一些高端產品的需求。

上述方法有些合成的成品雜質多，不能滿足一些高端產品的需求。有些雖能提高產品的含量，但成本較高不利于工業化推廣生產。

發明內容

本發明克服了上述方法的不足，我們采用了新的合成方法，用金屬鈉與相應的酯反應，反應中沒有其它的副反應生成，所以能夠生成高含量的新戊醇。反應過程中不需要特殊催化劑，也不需要特殊的反應設備，普通的有機反應設備都可以生產，金屬鈉的成本相對價格便宜，因此性價比較高，甲醇還可以回收套用大大節約了成本，此法是一個工藝簡單，成本低廉，適合工業化生產的制備高純度新戊醇的新方法。具體的實施方法是：將特戊酸酯與溶劑Ａ及所用醇進行混合，滴加到盛有金屬鈉的反應容器中，在50-90℃進行反應，直到相應的酯反應完全。然后蒸去過量的醇，（可以回收套用到下一批反應中）。用水酸化后，經精餾獲得高純度的新戊醇產品，產品純度大于99.9%。

合成方法中，金屬鈉用量為酯用量的５-８倍（摩爾），醇用量為酯用量的20-50倍（摩爾）。溶劑的用量為酯用量的１-5倍（摩爾），反應溫度為50-90℃。

反應方程式：

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附圖說明

附圖1：本發明的工藝流程圖，附圖2：新戊醇的核磁共振圖譜，附圖3：新戊醇的氣相色譜純度圖。

具體實施方式

實施例

實施例１，將１８.４g（０.８mol）金屬鈉投入到配有電動攪拌、溫度計及冷凝器的２５０ml四口瓶中，常溫下向瓶內緩慢滴加１１.６g(0.1mol)特戊酸甲酯及９６g甲醇和１９.５g辛醇的混合物，滴加完畢后緩慢升溫到７５－８０℃，反應１－２小時，然后常壓脫溶，脫去過量的甲醇。再緩慢加入１００ml水，將反應液進行精餾，收集６３－６５℃的甲醇溶液，（處理后用于下批投料使用），收集１１３－１１４℃新戊醇產品6.9克，收率80%。產品的純度９９.９3%。