[發(fā)明專利]一種中低溫煤焦油生產(chǎn)橡膠填充油基礎(chǔ)油的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310532426.7
• 申請(qǐng)日: 2013-11-04
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104593063A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-05-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙威;全輝;姚春雷;張志銀;孫國(guó)權(quán);林振發(fā)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號(hào): C10G67/00
• 分類號(hào): C10G67/00
• 代理公司: 無(wú)
• 代理人: 無(wú)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種橡膠填充油基礎(chǔ)油的生產(chǎn)方法，具體地說(shuō)是一種中低溫煤焦油采用加氫處理-加氫改質(zhì)-加氫補(bǔ)充精制組合加氫工藝方法生產(chǎn)白色橡膠填充油基礎(chǔ)油的方法。

背景技術(shù)

環(huán)烷基原油生產(chǎn)橡膠填充油：為改善橡膠的某些性能，需要將礦物油充入合成橡膠中，因而將它稱為橡膠填充油。合成橡膠中，橡膠鏈狀結(jié)構(gòu)中通常含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，根據(jù)相似互溶的原理，芳香烴油應(yīng)該是理想的橡膠油，其次就是環(huán)烷烴油。但由于芳烴油是一種毒性強(qiáng)的物質(zhì)，隨著人們對(duì)健康、安全、環(huán)保的呼聲日益高漲，以及一些高檔產(chǎn)品如運(yùn)動(dòng)鞋對(duì)橡膠填充油基礎(chǔ)油的要求越來(lái)越高，對(duì)于芳烴油的使用限制會(huì)越來(lái)越多。目前西方發(fā)達(dá)國(guó)家，已制定了各種各樣的限制措施，禁止使用含有芳香烴的油品。所以環(huán)烷烴油成為橡膠用油的最好選擇。

橡膠填充油基礎(chǔ)油的生產(chǎn)工藝隨著煉油工藝的發(fā)展而發(fā)展。最早是將環(huán)烷基原油作為原料，采用硫酸磺化-白土精制工藝生產(chǎn)橡膠填充油基礎(chǔ)油，但該方法成本高、收率低、處理量小，最重要的是產(chǎn)生大量的酸渣污染環(huán)境。

CN201010222066.7公開(kāi)了一種采用全氫法生產(chǎn)橡膠填充油基礎(chǔ)油的方法。以環(huán)烷基餾分油為原料，采用加氫處理-臨氫降凝-加氫補(bǔ)充精制的一段串聯(lián)加氫工藝生產(chǎn)橡膠填充油基礎(chǔ)油和其它特種油品。該方法能耗低，產(chǎn)品質(zhì)量好，但存在環(huán)烷基餾分油資源有限的問(wèn)題。

目前，我國(guó)的環(huán)烷基原油資源主要集中在新疆克拉瑪依、遼河歡喜嶺以及渤海灣三大區(qū)塊，其中，利用新疆克拉瑪依原油生產(chǎn)的環(huán)烷基橡膠填充油基礎(chǔ)油在國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)占有率較高，應(yīng)用效果較好。而遼河歡喜嶺原油隨著產(chǎn)量降低和品質(zhì)變差，已不能作為生產(chǎn)橡膠填充油的穩(wěn)定資源。隨著我國(guó)橡膠行業(yè)的發(fā)展，國(guó)內(nèi)橡膠填充油市場(chǎng)需求不斷增長(zhǎng)，供需矛盾更加突出，因此開(kāi)拓其它合適的橡膠填充油生產(chǎn)原料，實(shí)現(xiàn)橡膠填充油大幅度國(guó)產(chǎn)化，具有重大的現(xiàn)實(shí)意義。

我國(guó)是一個(gè)煤炭資源十分豐富的國(guó)家，煤化工過(guò)程副產(chǎn)大量煤焦油，具有一定的天然原油特性，如何有效地利用煤焦油是煤的綜合利用的重要環(huán)節(jié)。煤焦油具有芳烴含量高，經(jīng)過(guò)加氫處理和加氫改質(zhì)后，可以轉(zhuǎn)變成環(huán)烷烴，可以生產(chǎn)低溫流動(dòng)性良好、溶解性能優(yōu)秀、氧化安定性好的橡膠填充油基礎(chǔ)油。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種以中低溫煤焦油為原料，采用加氫處理-加氫改質(zhì)-加氫補(bǔ)充精制加氫組合工藝的方法生產(chǎn)白色橡膠填充油基礎(chǔ)油的方法。

本發(fā)明所述中低溫煤焦油加氫生產(chǎn)白色橡膠填充油基礎(chǔ)油方法包括如下內(nèi)容：

（1）中低溫煤焦油經(jīng)分餾得到輕餾分和重餾分，切割點(diǎn)為480～510℃；

（2）步驟（1）所述輕餾分與氫氣混合后進(jìn)入加氫處理反應(yīng)區(qū)，依次與加氫保護(hù)催化劑、加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑A接觸進(jìn)行加氫反應(yīng)；

（3）步驟（2）所得加氫精制流出物進(jìn)行氣液分離，分離出氣體和水后所得液相產(chǎn)物進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)，加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)使用含有無(wú)定形硅鋁和改性Y沸石的加氫改質(zhì)催化劑B，在氫氣存在下，進(jìn)行加氫改質(zhì)反應(yīng)；

（4）步驟（3）所得加氫改質(zhì)流出物進(jìn)入加氫補(bǔ)充精制反應(yīng)區(qū)，在氫氣存在下，與加氫補(bǔ)充精制催化劑接觸，進(jìn)行加氫補(bǔ)充精制反應(yīng)，加氫補(bǔ)充精制產(chǎn)物經(jīng)分離得到汽油調(diào)和組分、柴油調(diào)和組分、白色橡膠填充油基礎(chǔ)油。

本發(fā)明方法中，步驟（1）所述中低溫煤焦油先進(jìn)行脫水和脫除機(jī)械雜質(zhì)后再進(jìn)行分餾。

本發(fā)明方法中，步驟（1）所述中低溫煤焦油分餾后所得重餾分可以用作改性瀝青、重質(zhì)燃料油，或用作焦化原料。

本發(fā)明方法中，加氫處理反應(yīng)區(qū)從上至下裝填加氫保護(hù)催化劑、加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑A，加氫保護(hù)催化劑、加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑A的裝填體積比為10～60：20～70：20～70，優(yōu)選為10～30：45～60：30～45。

本發(fā)明方法中，加氫處理反應(yīng)區(qū)使用常規(guī)的加氫保護(hù)催化劑，可以采用撫順石油化工研究院（FRIPP）研制生產(chǎn)的FZC系列保護(hù)劑，也可以按照現(xiàn)有技術(shù)制備，這些催化劑一般以多孔耐熔無(wú)機(jī)氧化物如氧化鋁為載體，第VIB族和/或VIII族金屬如W、Mo、Co、Ni等的氧化物為活性組分，選擇性的加入其它各種助劑如P、Si、F、B等元素的催化劑。

本發(fā)明方法中，加氫處理反應(yīng)區(qū)使用的加氫精制催化劑，可以選用該領(lǐng)域普通商品催化劑，也可以按本領(lǐng)域一般知識(shí)制備。可以選擇的商業(yè)催化劑如撫順石油化工研究院（FRIPP）研制生產(chǎn)的3936、3996、FF-16、FF-26等加氫精制催化劑。