[發明專利]甲基叔丁基醚裂解制異丁烯的方法

在審

• 申請號: 201310532043.X
• 申請日: 2013-11-03
• 公開（公告）號: CN104591946A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發明（設計）人: 張淑梅;陳明;翟慶銅;喬凱;郭長新;王春梅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C07C11/09
• 分類號: C07C11/09;C07C1/20;C07C7/00;C07C31/04;C07C29/00
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

技術領域

本發明涉及一種用于甲基叔丁基醚（MTBE）裂解制異丁烯產品的方法，特別是生產聚合級異丁烯的方法。

背景技術

異丁烯是重要的有機化工原料。在以異丁烯為主要原料制取下游產品時，因產品不同對異丁烯的純度要求也不盡相同，特別是對聚合級異丁烯的生產，要求更高。

聚合級異丁烯的生產，很大一部分是為了滿足合成丁基橡膠的需要。近年來，隨著丁基橡膠內胎、子午輪胎、醫用瓶塞、防水材料的用量增加，使丁基橡膠的消費量不斷增加，尤其是中國。據中投顧問發布的《2010-2015年中國合成橡膠行業投資分析及前景預測報告》顯示，1998年中國丁基橡膠的表觀消費量只有2.5萬噸，2001年丁基橡膠表觀消費量也只有4.6萬噸，2002年增加到6.7萬噸，2003年進一步增加到10萬噸，2006年增加到20.65萬噸，2009年達到25.82萬噸。預計到2014年，中國丁基橡膠的總需求量將達35萬噸。而合成丁基橡膠時對異丁烯原料（聚合級）的要求更高，見表1。

表1???合成丁基橡膠的聚合級異丁烯的規格

聚合級異丁烯含量異丁烯，wt%≥99.7甲基叔丁基醚（MTBE），μg/g≤10甲醇（CH₃OH），μg/g≤50二甲醚（DME），μg/g≤50叔丁醇（TBA），μg/g≤10丁烯-1，μg/g≤100丁烯-2，μg/g≤100丁二烯，μg/g≤50水，μg/g≤50二異丁烯（DIB），μg/g≤50

MTBE裂解是諸多制備高純度異丁烯方法中技術先進、經濟性較好的一種方法。在MTBE裂解制高純度異丁烯反應過程中，主反應是在催化劑的作用之下，MTBE裂解為異丁烯及甲醇，副反應主要為（1）異丁烯聚合為二聚異丁烯；（2）甲醇脫水生成二甲醚。US6072095公開了一種液相法由醚裂解制備高純異丁烯的方法，在160℃、0.7MPa的反應條件下，MTBE轉化率在90％左右，反應產物中含有0.5％的二甲醚和1.1％的二聚異丁烯。CN1161881A公開了一種用于MTBE裂解制取異丁烯的改性硅膠催化劑。該催化劑上于反應溫度180℃～220℃、反應壓力0.1MPa～0.8MPa、重量空速2h^-1～6h^-1的條件下MTBE的轉化率和異丁烯的選擇性可達100％，同時生成的副產物二甲醚的量占0.3％。CN?02146148.1公開了一種生產異丁烯聯產二甲醚和DIB的方法，其目的產物是二甲醚與異丁烯。