[發明專利]一種利用乙酰乙酸酯類蒸餾殘渣制備脫氫醋酸的方法

有效

• 申請號: 201310531163.8
• 申請日: 2013-11-01
• 公開（公告）號: CN103554073A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 牟應科;張忠政;李新忠
• 申請（專利權）人: 山東匯海醫藥化工有限公司
• 主分類號: C07D309/36
• 分類號: C07D309/36
• 代理公司: 東營雙橋專利代理有限責任公司 37107
• 代理人: 侯玉山

技術領域

本發明涉及一種乙酰乙酸酯類蒸餾殘渣的處理方法，更具體的說是涉及一種利用乙酰乙酸酯類蒸餾殘渣制備脫氫醋酸的方法。

背景技術

脫氫醋酸（DHA）為白色或淡黃色結晶粉末，是一種重要的化工原料、中間體，也是一種廣譜性的低毒高效防腐、防霉劑，具有較高的經濟價值。乙酰乙酸酯類（比如乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯或者乙酰乙酸叔丁酯）通過反應制備后均需要蒸餾及精餾提純，而提純后的乙酰乙酸酯類蒸餾殘渣具有氣味大，酸度高，燃燒熱值小等特點，對其進行徹底的處理十分困難。而如何將乙酰乙酸酯類蒸餾殘渣進行回收處理來得到脫氫醋酸，現有文獻還沒有相關記載。

發明內容

針對現有技術中存在以上問題，本發明提供一種利用乙酰乙酸酯類蒸餾殘渣制備脫氫醋酸的方法，克服乙酰乙酸酯類蒸餾殘渣不能回收利用的問題。

本發明的反應方程式如下：

本發明包括以下步驟：

1）向乙酰乙酸酯類蒸餾殘渣中加入堿性水溶液進行中和至pH=6-7，攪拌后分層；所述的乙酰乙酸酯類蒸餾殘渣為乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯或者乙酰乙酸叔丁酯經過精餾后得到的殘渣；

2）分出上層有機相，并加入占有機相重量3-5%的碳酸氫鈉，升溫至180-210^oC反應1-5小時；

3）反應完畢后向反應液中持續通入水蒸氣，通過水蒸氣蒸餾后冷凝收集隨水蒸氣帶出的晶體；

4）將收集的晶體干燥處理后即得到脫氫醋酸。

上述方案可進一步改進為：

所述步驟1）中的堿性水溶液優選為碳酸鈉水溶液、碳酸氫鈉水溶液或者氨水中的一種或幾種，進一步優選為碳酸氫鈉水溶液，碳酸氫鈉堿性適中，能有效地中和殘渣中的酸，同時不會造成乙酰乙酸酯類的進一步分解。

實驗驗證，本發明在以下的乙酰乙酸酯類蒸餾殘渣中應用效果最好：

一、乙酰乙酸酯類蒸餾殘渣中乙酰乙酸酯類的質量含量在20%-55%。

二、乙酰乙酸酯類蒸餾殘渣的酸度以醋酸計為5%-40%。

本發明工藝簡單、控制方便，能夠帶來以下有益的結果：

1、能夠將廢渣轉化為一定量的脫氫醋酸，且反應的收率達到30-70%，脫氫醋酸的純度大于99%，能夠產生一定的經濟效益；

2、大大減少了廢渣的排放量，節能減排，具有一定的環保效益和社會效益。

具體實施方式

實施例1

向燒瓶中加入水200g，碳酸氫鈉40g，乙酰乙酸乙酯殘渣300g（含量43%，酸度9.6%），攪拌半小時，分層后將上層液體轉移至另一燒瓶中，加入5g碳酸氫鈉，加熱至198^oC反應3小時。反應完畢后向燒瓶中持續通入水蒸氣，在收集瓶中得到白色的脫氫醋酸晶體。收集蒸出的脫氫醋酸干燥后得產品50g，收率60%（收率以殘渣中乙酰乙酸乙酯的含量，按照以下方程式進行計算50/(300*0.43*168.04/130.06/2)=60%），純度99.3%。

實施例2

向燒瓶中加入氨水500g，乙酰乙酸乙酯類殘渣350g（含量51%，酸度40%），攪拌半小時，分層后將上層液體轉移至另一燒瓶中，加入8.5g碳酸氫鈉，加熱至205^oC反應2小時。反應完畢后向燒瓶中持續通入水蒸氣，在收集瓶中得到白色的脫氫醋酸晶體。收集蒸出的脫氫醋酸干燥后得產品73g，收率63.3%（計算方法同實施例1），純度99.1%。

實施例3

向燒瓶中加入水250g，碳酸鈉70.6g，乙酰乙酸甲酯殘渣200g（含量40%，酸度40%），攪拌半小時，分層后將上層液體轉移至另一燒瓶中，加入4g碳酸氫鈉，加熱至180^oC反應5小時。反應完畢后向燒瓶中持續通入水蒸氣，在收集瓶中得到白色的脫氫醋酸晶體。收集蒸出的脫氫醋酸干燥后得產品30g，收率51.8%（收率以殘渣中乙酰乙酸甲酯的含量，按照上述方程式進行計算30/(200*0.4*168.04/116.06/2)=51.8%），純度99.3%。

實施例4