[發(fā)明專利]雙極性藍(lán)光磷光主體材料及其制備方法和應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310530948.3
• 申請日: 2013-10-31
• 公開（公告）號: CN104592976A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周明杰;張振華;王平;黃輝
• 申請（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D401/04;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進(jìn)聯(lián)合專利商標(biāo)代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種雙極性藍(lán)光磷光主體材料及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

有機(jī)電致發(fā)光器件具有驅(qū)動電壓低、響應(yīng)速度快、視角范圍寬以及可通過化學(xué)結(jié)構(gòu)微調(diào)改變發(fā)光性能使色彩豐富，容易實(shí)現(xiàn)分辨率高、重量輕、大面積平板顯示等優(yōu)點(diǎn),被譽(yù)為“21世紀(jì)平板顯示技術(shù)”，成為材料、信息、物理等學(xué)科和平板顯示領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。未來高效的商業(yè)化有機(jī)發(fā)光二極管將很可能會含有有機(jī)金屬磷光體，因?yàn)樗鼈兛梢詫尉€態(tài)和三線態(tài)激子均捕獲，從而實(shí)現(xiàn)100%的內(nèi)量子效率。然而，由于過渡金屬配合物的激發(fā)態(tài)激子壽命相對過長，導(dǎo)致不需要的三線態(tài)-三線態(tài)（T₁-T₁）在器件實(shí)際工作中淬滅。為了克服這個問題，研究者們常將三線態(tài)發(fā)光物摻雜到有機(jī)主體材料中。

近年來，綠色和紅色磷光OLED器件展示出令人滿意的電致發(fā)光效率。而高效的藍(lán)色磷光器件卻很少，主要原因是缺乏同時具有較好的載流子傳輸性能和較高的三線態(tài)能級（E_T）的主體材料。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的問題在于提供一種載流子傳輸性能和三線態(tài)能級較高的雙極性藍(lán)光磷光主體材料。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的雙極性藍(lán)光磷光主體材料，其結(jié)構(gòu)如式如下：

即9-苯基-2-(4-苯基喹啉-2-基)-9H-咔唑。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種合成路線簡單、材料價廉易得的雙極性藍(lán)光磷光主體材料的制備方法，所述制備方法包括如下步驟:

分別提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和B，

在無氧環(huán)境下，將摩爾比為1:1～1.2的化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機(jī)溶劑中溶解，溶解后得到的混合溶液于70～130℃下進(jìn)行Suzuki耦合反應(yīng)12～48小時，停止反應(yīng)并冷卻到室溫，分離提純反應(yīng)液，得到如下結(jié)構(gòu)式所述雙極性藍(lán)光磷光主體材料：

其中，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；或者，

所述催化劑為有機(jī)鈀與有機(jī)膦配體的混合物，所述有機(jī)鈀與有機(jī)膦配體的摩爾比為1:4～8；優(yōu)選，所述有機(jī)鈀為醋酸鈀或三二氬芐基丙酮二鈀，所述有機(jī)膦配體為三(鄰甲基苯基)膦或者2-雙環(huán)己基膦-2’,6’-二甲氧基聯(lián)苯；更有選，所述混合物為醋酸鈀與三鄰甲苯基膦的混合物，或者所述混合物為三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環(huán)己基膦-2’,6’-二甲氧基聯(lián)苯的混合物。

所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20～1:100。

所述制備方法中，所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種；所述堿溶液中，堿溶質(zhì)與所述化合物A的摩爾比為20:1。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，有機(jī)溶劑選自溶劑為甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，Suzuki耦合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為90～120℃，反應(yīng)時間為24～36小時。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述分離提純反應(yīng)液包括：

Suzuki耦合反應(yīng)停止后，用二氯甲烷萃取多次并合并有機(jī)相，該有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥后旋干后，得到粗產(chǎn)物，該粗產(chǎn)物采用體積比為10:1的石油醚與乙酸乙酯混合淋洗液（可以表示為其結(jié)構(gòu)為石油醚:乙酸乙酯(10:1)）經(jīng)硅膠層析柱分離得到晶體物質(zhì)，該晶體物質(zhì)在真空下50℃干燥24h后，即得所述雙極性藍(lán)光磷光主體材料。

所述制備方法中，無氧環(huán)境由氬氣、氮?dú)庵械闹辽僖环N氣體構(gòu)成。

上述制備方法原理簡單，操作簡便，對設(shè)備要求低，可廣泛推廣應(yīng)用。

本發(fā)明的又一目的在于提供上述雙極性藍(lán)光磷光主體材料在有機(jī)電致發(fā)光器件發(fā)光層中的應(yīng)用。

該有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)包括導(dǎo)電陽極基底、以及依次層疊在導(dǎo)電陽極基底的空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層；其中：

導(dǎo)電陽極基底包括以玻璃基底，以及沉積在玻璃基底表面的導(dǎo)電陽極層，改導(dǎo)電陽極層的材質(zhì)為銦錫氧化物（ITO），因此，該導(dǎo)電陽極基底又稱為ITO玻璃，或直接簡稱ITO；

作空穴注入層的材質(zhì)為PEDOT:PSS；

空穴傳輸層的材質(zhì)為N,N’-二[(1-萘基)-N,N’-二苯基]-1,1’-聯(lián)苯基-4,4’-二胺（NPD）；