[發明專利]飽和烷烴脫氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201310529519.4
• 申請日: 2013-11-01
• 公開（公告）號: CN104588008A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發明（設計）人: 張海娟;李江紅;王振宇;喬凱
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/62
• 分類號: B01J23/62;C07C5/333;C07C11/06
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

1.一種烷烴脫氫催化劑，其特征在于：以氧化鋁和SnO₂摻雜的具有鎂鋁尖晶石結構的MgAl₂O₄為載體，活性金屬組分選自鉑族中的鉑、鈀、銥、銠或鋨中的一種或幾種，優選為Pt，催化劑的組成如下：活性組分?0.2?wt?%~0.6wt%，Sn?1.0?wt%~3.0?wt%，MgAl₂O₄結構組分30?wt%~60wt%，余量為氧化鋁。

2.權利要求1所述催化劑的制備方法，其特征在于：包括SnO₂摻雜的具有鎂鋁尖晶石結構的MgAl₂O₄載體制備；氧化鋁和SnO₂摻雜的具有鎂鋁尖晶石結構的MgAl₂O₄載體制備及活性組分負載過程。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：SnO₂摻雜的鎂鋁尖晶石結構組分制備過程如下：首先將擬水薄鋁石分散于水的液相體系中，攪拌條件下，形成懸濁液；然后將含Sn的水溶液與含Mg的水溶液混合加入至懸濁液中，在適當溫度下，緩慢滴加適量碳酸銨溶液，直至溶液達到預定pH值；經老化后，固液分離后，干燥、焙燒，得到SnO₂摻雜的鎂鋁尖晶石。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：含Sn溶液包括硝酸錫、四氯化錫、醋酸錫水溶液，優選硝酸錫水溶液，含Mg溶液包括硝酸鎂、氯化鎂、硫酸鎂水溶液，優選硝酸鎂。

5.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：適當溫度為50℃~90℃，優選為60℃~80℃，所述碳酸銨溶液濃度為1M~2M，pH值是指7-10，優選為8-9。

6.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：?Mg與鋁的添加比例分別以氧化鎂和三氧化二鋁計為1:7~3:7，優選為1.5:7~2.5:7。

7.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：?SnO₂摻雜的鎂鋁尖晶石結構組分制備過程中老化溫度為50℃~90℃，優選為60℃~80℃，老化時間為4h~24h，優選為8h~16h；干燥條件為60℃~150℃干燥2h~16h，優選為在80℃~120℃干燥4h~12h，焙燒條件為600℃~1000℃條件下焙燒4h~48h，優選為700℃~100℃條件下焙燒8h~24h。

8.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：將SnO2摻雜的鎂鋁尖晶石結構組分與擬水薄鋁石混合成型，混合比例為1:9~4:1，優選為3:7~3:2。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于：成型后載體干燥、焙燒，干燥溫度為60℃~150℃，時間為2h~24h，優選為80℃~120℃下干燥4h~8h。

10.焙燒溫度為500℃~900℃，焙燒時間2h~24h，優選為600℃~800℃下焙燒4h~8h。

11.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：氧化鋁和SnO₂摻雜的具有鎂鋁尖晶石結構的MgAl₂O₄載體為球形、條形、微球或異形，顆粒當量直徑為0.2mm-4mm，優選的顆粒當量直徑為0.5mm-2mm。

12.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：活性組分Pt的引入采用如下過程：先采用含Pt的溶液浸漬載體，浸漬時間1h~72h，優選2h~24h；浸漬后干燥，干燥溫度為60℃~150℃，干燥時間為1h~24h，優選為80℃~120℃下干燥4h~8h；焙燒溫度為500℃~900℃，焙燒時間2h~24h，優選為600℃~800℃下焙燒4h~8h。

13.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：Pt的前驅物為氯鉑酸或為含Pt的有機絡合鹽。

14.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：負載活性組分后進行水熱脫氯，水蒸氣處理脫氯為在300~700℃下處理1h~20h，脫氯的氣氛為含10v%~30v%水蒸氣的氮氣，氯含量小于0.15wt%。