[發明專利]一種重芳烴油脫除致癌組分的工藝

在審

• 申請號: 201310527707.3
• 申請日: 2013-10-31
• 公開（公告）號: CN103937541A
• 公開（公告）日: 2014-07-23
• 發明（設計）人: 楊基和;王琤;李明時;陳齊全;王忠;徐盛虎;王軍;鄭京禾;陳玉龍;劉英杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;常州大學
• 主分類號: C10G45/44
• 分類號: C10G45/44
• 代理公司: 宜春贛西專利代理事務所 36121
• 代理人: 朱兵

技術領域

本發明涉及一種重芳烴油脫除致癌組分的工藝，特別是一種催化裂化重循環油經萃取、切割得到的重芳烴餾分油在Pd-Pt/Yb/USY分子篩催化劑條件下選擇性加氫脫除致癌稠環芳烴的工藝。這里致癌的稠環芳烴主要指三個及以上苯環直接相連的組分，如苯并蒽?苯并熒蒽二苯并蒽屈苯并芘苯并苝茚并芘等。以苯并蒽為例，主要反應機理如下：?

主反應

副反應

稠環芳烴選擇性加氫過程含許多復雜的化學反應，包括使3個及以上直接相連的致癌芳環部分飽和，形成間接相連的無致癌性芳烴，或者繼續飽和產生單環或雙環芳烴，如主反應；在副反應中，中間產?物仍然是液體芳烴，是有利的，但應該控制過度裂解生產氣體的副反應。在Pd-Pt/Yb/USY分子篩催化劑下選擇不同的工藝條件，進行選擇性加氫，以達到脫除稠環芳烴的目的。?

背景技術

催化裂化重循環油包括油漿和回煉油，國內催化裂化油漿年產量在750萬噸以上(CN101906317A)，主要用作鍋爐燃料的調和油，不僅造成資源浪費，而且油漿中含有少量固體顆粒，易造成爐嘴堵塞結焦。而催化裂化油漿含有大量的芳烴，其極性強，與橡膠相容性好，可以用作橡膠填充油，催化裂化回煉油經抽提后得到的重芳烴也是極好的橡膠填充油。根據歐盟簽署的2005/69/EC指令，IP346法測定的投入市場的芳烴油中稠環芳烴含量必須低于3.0_?wt?%。美國、日本、德國都可以自主生產稠環芳烴含量低于3.0?_wt?%的芳烴油，中國也有小試與專利的報道。CN101906317A使用多級萃取從催化裂化油漿中制備出稠環芳烴含量低于3.0_?wt?%的芳烴油，但其萃取次數多達20次，收率很低，在10%~30%之間。CN102146297采用吸附法脫除芳烴油中致癌芳烴，受到其起始稠環芳烴含量的限制，對吸附劑的要求較高。CN102311784A報道了無定形硅鋁和改性Y沸石催化劑對稠環芳烴含量25.3_?wt%的糠醛抽出油進行加氫制備出稠環芳烴含量低于3.0_?wt?%的芳烴油。綜上所述，上述幾種方法脫除芳烴油中的稠環芳烴，都存在著要求原料的稠環芳烴含量低、最終產品收率低等缺點。?

發明內容

本發明其目的就在于提供一種重芳烴油脫除致癌組分的工藝，對催化裂化重循環油中抽提出的重芳烴油經切割后進行選擇性加氫，得到無致癌性的橡膠操作芳烴油。加氫后，稠環芳烴含量從原料60_?wt?%降到產品3.0_?wt?%以下。液體產品收率高，在96%以上。?

實現上述目的而采取的技術方案，工藝步驟包括將催化劑與粘度為50~300mm²/s重芳烴油按質量比10~30:100加入高壓反應釜，反應溫度控制在240~350℃，壓力控制在5.0~9.0MPa，反應時間5~10h，取下加熱設施，打開冷卻水，待釜內溫度降至80℃以下，排氣、開釜取料并抽濾掉催化劑顆粒，稱重，檢測產品稠環芳烴含量。?

與現有技術相比本發明具有以下優點。?

從催化裂化重循環油中抽提出的重芳烴，經切割后進行選擇性加氫，得到無致癌性芳烴油；加氫效果好，稠環芳烴含量從原料60?_wt?%降到產品3.0?_wt?%以下；液體產品收率高，在96%以上。?

具體實施方式

工藝步驟包括將催化劑與粘度為50~300mm²/s重芳烴油按質量比10~30:100加入高壓反應釜，反應溫度控制在240~350℃，壓力控制在5.0~9.0MPa，反應時間5~10h，取下加熱設施，打開冷卻水，待釜內溫度降至80℃以下，排氣、開釜取料并抽濾掉催化劑顆粒，稱重，檢測產品稠環芳烴含量。?

所述重芳烴油包括催化裂化裝置分餾塔底抽出的物料和催化裂化裝置的分餾塔最下部側線抽出的物料。?

所述催化劑為Pd-Pt/Yb/USY?分子篩。?

本發明是一種催化裂化重循環油經萃取、切割得到的重芳烴餾分油在Pd-Pt/Yb/USY?分子篩催化劑條件下選擇性加氫脫除致癌稠環芳烴的工藝。該工藝制備出的芳烴油，致癌性的稠環芳烴含量低于3.0_?wt%且收率96%以上。工藝條件如下：將催化劑與重芳烴油加入反應釜，排空、設定攪拌器轉速、反應溫度、壓力，反應結束后降溫排氣，開釜取料，抽濾掉催化劑顆粒得到加氫產品。?