[發明專利]加氫處理催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201310527592.8
• 申請日: 2013-10-31
• 公開（公告）號: CN104588115B
• 公開（公告）日: 2017-01-11
• 發明（設計）人: 楊占林;唐兆吉;姜虹;王繼鋒;魏登凌;溫德榮
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J31/34
• 分類號: B01J31/34;C10G45/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種加氫處理催化劑及其制備方法，特別是一種適于重質餾分油（特別是柴油）深度脫硫的加氫處理催化劑及其制備方法。

背景技術

隨著當今社會對重質餾分油（特別是柴油）清潔化的要求越來越高，重質餾分油的深度加氫脫硫技術就顯得越來越重要。重質餾分油中的含硫化合物主要有脂肪族硫化物、硫醚、二苯并噻吩、烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩等，其中較難脫除的是二苯并噻吩、烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩等噻吩類化合物，尤其以4,6-二甲基二苯并噻吩（4,6-BMDBT）和?2,4,6-三甲基二苯并噻吩（2,4,6-?BMDBT）類結構復雜且有空間位阻效應的含硫化合物最難脫除。要達到深度和超深度脫硫，就需要脫除這些結構復雜且空間位阻大的含硫化合物，而這些含硫化合物通常在高溫高壓等苛刻的操作條件下也較難脫除。因此，重質餾分油深度和超深度脫硫在反應機理上與常規的加氫脫硫有顯著的差異，這就要求在深度加氫脫硫催化劑的設計上有特殊要求。

加氫處理催化劑通常是采用氧化鋁基載體，以第VIB族和第VIII族金屬為加氫活性金屬組分，其中活性金屬組分在催化劑中一般是均勻分布的。CN99103007.9公開了一種含鉬和/或鎢的輕質油品加氫處理催化劑。該催化劑含有負載在氧化鋁載體上的氧化鎢和/或氧化鉬、氧化鎳和氧化鈷，所述氧化鎢和/或氧化鉬的含量為4重%至小于10重?%，氧化鎳的含量為1～5%，氧化鈷的含量為0.01～1重%，鎳和鈷總原子數與鎳、鈷、鎢和/或鉬的總原子數之比為0.3～0.9。與現有技術相比，該催化劑具有較低的金屬含量卻具有較高的低溫活性。該催化劑特別適用于輕質油品的加氫脫硫醇過程。

CN99113281.5公開了一種餾分油加氫精制催化劑及其制備方法。該催化劑以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，以W、Mo、Ni為活性組分，添加磷助劑。通過采用分段共浸技術，使得催化劑上的金屬分布更加均勻，催化劑的活性，特別是加氫脫氮活性得到大幅度提高。

這些現有技術的加氫處理催化劑均屬于常規的加氫脫硫催化劑，并不能有效地適用于重質餾分油（尤其是柴油）的加氫脫硫。因此，現有技術仍舊需要一種加氫處理催化劑，尤其適用于重質餾分油（尤其是柴油）的加氫脫硫（尤其是深度加氫脫硫）。

發明內容

針對現有技術中存在的問題，本發明提供了一種具有高加氫脫硫活性的加氫處理催化劑及其制備方法。

本發明的加氫處理催化劑，采用氧化鋁基載體，活性金屬組分為Mo、Co和Ni，其中活性金屬組分在每個催化劑顆粒的橫截面上的濃度分布如下：Co₀/Co₁＜Co_1/2/Co₁＜1，Ni₀/Ni₁＞Ni_1/2/Ni₁＞1，所述催化劑中含有有機物A（即吸附劑II），有機物A為有機羧酸以及其鹽類中的一種或多種，有機物A的含量占氧化鋁基載體重量的0.05%~10.0%，優選為0.1%~9.0%。

所述的加氫處理催化劑中，活性金屬組分在每個催化劑顆粒橫截面上的濃度分布，至少包括以下一種方案：Ni₀/Mo₀＞Ni_1/2/Mo_1/2＞Ni₁/Mo₁，Co₀/Mo₀＜Co_1/2/Mo_1/2＜Co₁/Mo₁。