[發明專利]超支化聚酰胺胺和樹枝狀聚酰胺胺復合絮凝脫色劑及其制備方法和應用有效
| 申請號: | 201310526770.5 | 申請日: | 2013-10-30 |
| 公開(公告)號: | CN103523885A | 公開(公告)日: | 2014-01-22 |
| 發明(設計)人: | 李武松;劉聰聰;劉合生 | 申請(專利權)人: | 威海晨源分子新材料有限公司 |
| 主分類號: | C02F1/56 | 分類號: | C02F1/56;C08G83/00 |
| 代理公司: | 青島發思特專利商標代理有限公司 37212 | 代理人: | 耿霞 |
| 地址: | 264200 山東省威*** | 國省代碼: | 山東;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 超支 聚酰胺 樹枝 復合 絮凝 脫色劑 及其 制備 方法 應用 | ||
技術領域
本發明涉及一種超支化聚酰胺胺和樹枝狀聚酰胺胺復合絮凝脫色劑及其制備方法和應用。
背景技術
印染廢水中由于其水量大,色度高,成分復雜,BOD/COD值較小等特點,已經成為污染最嚴重、最難處理的工業廢水之一。其中色度的去除是印染廢水處理的主要任務之一。目前,隨著染料工業的發展和印染加工技術的進步,染料結構的穩定性大為提高,給脫色處理增加了難度,目前印染廢水的脫色問題已成為國內外廢水處理中急需解決的一大難題。
目前許多印染廠采用化學處理與生化處理相結合的方法,生化處理采用微生物法降解染料分子和有機物,但是生化處理過程中有害分子降級速率低,設備投資大,運行費用高,因此選擇一種簡單經濟有效的處理方法成為印染廢水脫色的研究重點。除生化法外,其它物理化學或化學脫色如吸附法、氧化還原法、離子交換法、膜法、混凝法等,都有大量研究及應用的報道,但是處理效果都不十分理想。
化學絮凝劑可分為無機和有機兩大類。目前出現的無機絮凝劑包括金屬鹽類和無機高分子聚合電解質,其中以鐵系和鋁系化合物為主。根據應用情況來看,堿式氯化鋁、硫酸鋁、三價鐵鹽等單純鋁鹽都對一些水溶性染料廢水的脫色率不高,且使用的pH范圍較窄。硫酸亞鐵對于大部分水溶性染料均具有較好的脫色效果,例如處理硫化染色廢水,色度去除率為95%,硫化物和BOD去除率為96%和59%。但由于硫酸亞鐵脫色的機理是將生色基團還原,還原產物為有機小分子不能被有效絮凝去除,因此CODcr的去除率不高,且對溶液中堿度的消耗較大,絮凝劑的用量也較大。
此外,大量的研究和應用實踐表明,采用無機絮凝劑包括鐵鹽、鋁鹽、鎂鹽及無機絮凝劑對以膠體或懸浮狀態存在于廢水中的染料具有良好的脫色效果,如分散染料、硫化染料、氧化后的還原染料、偶合后的冰染染料、顏料以及分子量較大的直接染料和中性染料;而對不易形成膠體微粒的水溶性染料如酸性染料、活性染料及部分小分子的直接染料廢水則混凝脫色效果不理想。此外,無機絮凝劑中的金屬離子對人體有害。
近年來,國內外大量使用各種高分子絮凝劑進行染料廢水處理,與無機絮凝劑相比,有機絮凝劑,特別是高分子絮凝劑,具有脫色速度快,投藥量小,適用的pH范圍寬、受共存鹽類及溫度影響小等優點,此外不僅對以膠體或懸浮狀態存在于廢水中的染料具有良好的脫色效果,同樣對不易形成膠體微粒的水溶性染料如酸性染料、活性染料及部分小分子的直接染料廢水也有很好的絮凝脫色作用。目前使用效果較好的有機絮凝劑有雙氰胺-甲醛脫色劑等,但是其環境不友好,價格偏高。
目前樹枝狀聚合物作為染料廢水脫色劑已有文獻報道,相比于傳統的有機高分子對染料廢水的處理效果更加優異,添加量少,環境友好,不會造成二次污染,但是由于其合成工藝較難,價格昂貴,很難進行工業化推廣,目前在國內外只停留在實驗室研究階段,目前除本公司外還沒有實現工業化生產和應用,本發明所用樹枝狀聚合物已經實現工業化生產,但是價格還是相對較高,而超支化聚合物工業化簡單,成本低,處理效果優異,與樹枝狀聚合物復配相容性好,并且協同作用,具有優異的絮凝脫色效果的同時,成本相對于單純的樹枝狀聚合物絮凝脫色劑價格更低,更易實現工業化生產和工業化推廣。
發明內容
本發明的目的在于提供效果更加優異、添加量少、環境友好的超支化聚酰胺胺和樹枝狀聚酰胺胺復合絮凝脫色劑,同時提供了其低成本,簡單易操作的制備方法。
所述的超支化聚酰胺胺和樹枝狀聚酰胺胺復合絮凝脫色劑,由以下組分組成:
組分一:由以下質量分數的組分組成:
超支化聚酰胺胺10%~30%
樹枝狀聚酰胺胺5-20%
其余為水
組分二:聚硅酸鈉。
樹枝狀聚酰胺胺優選G0、G1、G2、G3、G4或G5代樹枝狀聚酰胺胺中的一種或多種的任意比例混合;
G0、G1、G2、G3、G4和G5由威海晨源分子新材料有限公司生產。
所述的超支化聚酰胺胺制備,步驟包括:
(1)冰浴下,酯類單體甲醇溶液溶于滴加到胺單體甲醇溶液中,得混合溶液;
(2)混合溶液在氮氣保護下,室溫反應30~55h,55~65℃減壓蒸餾,然后升溫至140℃反應5小時,得超支化聚酰胺胺產品。
胺單體和酯類單體的摩爾比為1:1.5~3.5,胺單體和酯類單體總質量占混合溶液總質量的10%~30%。
胺單體為乙二胺;酯類單體為丙烯酸甲酯。
本發明所述的超支化聚酰胺胺和樹枝狀聚酰胺胺復合絮凝脫色劑的應用,步驟包括:
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