[發明專利]一種聚酰胺樹脂及其制備方法以及聚酰胺樹脂組合物

有效

• 申請號: 201310525548.3
• 申請日: 2013-10-30
• 公開（公告）號: CN103865058B
• 公開（公告）日: 2017-12-15
• 發明（設計）人: 曹曉秀;滕飛;陳畢文;何勇
• 申請（專利權）人: 東麗先端材料研究開發（中國）有限公司
• 主分類號: C08G69/26
• 分類號: C08G69/26;C08G69/28;C08G69/30;C08L77/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種聚酰胺樹脂，具有涉及一種低吸水率、高熔點并且具有良好的熔融滯留安定性的高粘度的聚酰胺樹脂及其制備方法。

背景技術

以尼龍6、尼龍66等為代表的結晶性聚酰胺，由于其優異的特性和熔融成形的容易性，被廣泛用作衣料用、產業資材用纖維、或者通用的工程塑料，但是，另一方面，也指出了由于吸水而導致的物性變化，在酸、高溫的醇、熱水中的劣化等問題，對尋求尺寸穩定性、耐藥品性和耐熱性更優異的聚酰胺的要求正在提高。電氣電子部件領域中，伴隨表面貼裝技術（SMT）的發展，用于該技術領域中的聚酰胺需要高的耐熱性，其中包括回流焊接耐熱性。在這種情況下，仍需要開發不僅具有良好耐熱性，而且具有良好尺寸穩定性，良好機械性能和良好耐化學品性能的高質量聚酰胺。

另一方面，已知使用草酸單元作為二羧酸單元的聚酰胺樹脂被稱為聚草酰胺，與相同酰胺基濃度的其它聚酰胺樹脂相比吸水率低，期待在由于吸水而導致的物性變化成為問題，且目前聚酰胺難以使用的領域中進行活用。

例如在參考文獻S.W.Shalaby.,J.Polym.Sci.,11,1(1973)中，1，6-己二胺作為二胺成分的聚草酰胺，其熔點（約320℃）較高、熔融加工時會出現明顯的分解。對于宇部公開的聚草酰胺（WO2008/072754）PA92/2-甲基-82樹脂，具有低吸水性、耐溶劑性和良好的加工型，但是其熔點在240℃左右，對于要求高熔點的用途，其耐熱性不良。對于宇部公開的聚草酰胺（WO2011/136263）PA62/2-M52樹脂，其中具有280℃以上熔點的聚草酰胺樹脂的相對粘度都沒有得到提高（相對粘度低于2.05），并且熔融加工時聚合物的粘度會出現明顯的下降。對于宇部公開的聚草酰胺（JP2011236387）PA52樹脂，雖然粘度得到了提高，但是其較差的熔融滯留安定性將會導致熔融加工過程中聚草酰胺樹脂的粘度出現較大幅度下降。

發明內容

為了解決高熔點脂肪族聚酰胺的熔融滯留安定性比較差和不易高粘度化的難題，本發明提供了一種具有高熔點、良好熔融滯留性和優異加工性的高粘度聚酰胺樹脂。

本發明提供一種含有二胺單元和二酸單元的聚酰胺樹脂，其熔點在280℃以上，其中二酸單元的50～100摩爾%是草酸單元；含有過渡金屬鹵化物、堿金屬鹵化物或堿土金屬鹵化物中一種或多種；相對于聚酰胺樹脂的重量,金屬的含量為100～4000ppm。

上述的二胺單元優選為1，3-丙二胺單元、1，4-丁二胺單元、1，5-戊二胺單元、1，6-己二胺單元、1，7-庚二胺單元、1，8-辛二胺單元、1，9-壬二胺單元、1，10-癸二胺、1,11-十一烷二胺單元、1,12-十二烷二胺單元、1,13-十三烷二胺單元、1,14-十四烷二胺單元、1,15-十五烷二胺單元、1,16-十六烷二胺單元、1,17-十七烷二胺單元、1,18-十八烷二胺單元、2-甲基-1，5-戊二胺單元、2-甲基-1，8-辛二胺單元、環己烷二胺單元或苯二甲胺單元中的一種或幾種。當二胺單元的碳原子數低于3時，有可能出現聚酰胺樹脂的粘度很難提高以及聚酰胺樹脂的熔點過高難以加工的傾向；當二胺單元的碳原子數高于10時，有可能出現聚酰胺樹脂的熔點偏低導致耐熱性降低的傾向。從聚酰胺樹脂的結晶性方面考慮，優選直鏈的二胺單元。另外，從聚酰胺樹脂的高熔點的方面考慮，二胺單元進一步優選1，4-丁二胺單元、1，5-戊二胺單元或1，6-己二胺單元中一種或多種，其含量相對于二胺單元總量優選為10～100摩爾%，進一步優選為50～100摩爾%，更進一步優選為80～100摩爾%，更加進一步優選為90～100摩爾%。二胺單元最優選為1，5-戊二胺單元。

考慮到聚酰胺樹脂的耐熱性和熔融加工的可能性，本發明的聚酰胺樹脂的酰胺基的含量（相對于1g聚酰胺中酰胺基摩爾數）優選為9.5mmol/g～14.5mmol/g，進一步優選為10.5mmol/g～14.0mmol/g，更進一步優選為11.0～13.0mmol/g。如果酰胺基含量低于9.5mmol/g，聚酰胺的熔點過低可能導致耐熱性下降，如果酰胺基含量高于14.5mmol/g，聚酰胺的熔點過高可能導致無法進行熔融加工。