[發(fā)明專利]一種催化裂化助劑及其制備方法與應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310525104.X
• 申請(qǐng)日: 2013-10-30
• 公開（公告）號(hào): CN104587998A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳蓓艷;陳輝;朱玉霞;黃志青;羅一斌;蔣文斌;宋海濤;鄭金玉;沈?qū)幵?/a>
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): B01J23/10
• 分類號(hào): B01J23/10;C10G11/04
• 代理公司: 北京潤平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種催化裂化助劑及其制備方法與應(yīng)用。具體地，涉及一種含有活性中孔材料的催化裂化助劑的制備方法，以及由此方法制得的催化裂助劑，和該催化裂化助劑在重油催化裂化中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

原油價(jià)格的不斷攀升大幅度增加了煉廠的加工成本，煉廠一方面通過購進(jìn)低價(jià)的劣質(zhì)油來降低成本；另一方面通過深度加工重質(zhì)油來增加經(jīng)濟(jì)收益。催化裂化作為煉廠重油加工的重要手段，在煉廠有著舉足輕重的地位，其不僅是煉油廠重油平衡、生產(chǎn)清潔燃料的主要手段，更是煉油廠的節(jié)能增效的關(guān)注點(diǎn)。因此越來越多的煉廠已經(jīng)把關(guān)注點(diǎn)轉(zhuǎn)向重質(zhì)油的深度轉(zhuǎn)化，追求提高加工能力，多出高附加值產(chǎn)品，以期效益最大化。這就意味著要盡可能地將重質(zhì)原油轉(zhuǎn)化，降低塔底油產(chǎn)量。其次在盡量將重質(zhì)油轉(zhuǎn)化的同時(shí)，要更為關(guān)注干氣及焦炭的產(chǎn)量，這些產(chǎn)品不僅價(jià)值低，而且其產(chǎn)量往往受裝置狀況的限制。實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo)均要求催化劑有較高的重油轉(zhuǎn)化能力，目前一般通過加入重油催化裂化助劑來增強(qiáng)主催化劑的重油轉(zhuǎn)化能力。

EP0550271A1，US5051385A，US5997729A公開的催化劑是在鋁基催化劑的制備過程中加入含硅的材料，如水玻璃，生成無定型大孔硅酸鋁作為助劑的基質(zhì)材料，與沸石類活性組元共同作用促進(jìn)重油大分子的轉(zhuǎn)化。

除此之外，還有一類不含Y型沸石的重油轉(zhuǎn)化助劑，例如WO9712011A1公開了一種塔底油裂化助劑，具體涉及到兩種配方。配方一：含有以下組分①5-30重%的硅鋁酸鹽化合物；②15-30重%的可膠溶氧化鋁；③5-25重%的非膠溶氧化鋁；④30-60重%的粘土；⑤還可以含有小于2重%的金屬捕集劑。配方二：與配方一不同的是③替換為含P的化合物，改善助劑的抗磨損性能。其中①提到的硅鋁酸鹽化合物最佳的制備方法見US5045519A，該專利采用醇基鋁鹽為原料，價(jià)格昂貴，大大提高了助劑的成本。

由此可見，現(xiàn)有技術(shù)正在嘗試各種能夠改進(jìn)助劑的助催化性能的方法，盡管已經(jīng)取得了一定成果，在一定程度上促進(jìn)了重質(zhì)油的裂化，但是現(xiàn)有的制備催化裂化助劑的方法仍然存在成本高及重油轉(zhuǎn)化能力有待提高等問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)催化裂化助劑存在成本高及重油轉(zhuǎn)化能力有待提高的缺陷，提供了一種重油轉(zhuǎn)化能力強(qiáng)、輕油收率高的催化裂化助劑及其制備方法。

本發(fā)明提供一種催化裂化助劑的制備方法，該方法包括以下步驟：（1）將鋁源與堿溶液中和成膠后，加入硅源陳化，得到固體沉淀物，其中所述鋁源、堿溶液和硅源中至少有一種為含鈉原料；將所得固體沉淀物與銨鹽或無機(jī)酸混合，過濾得到氧化鈉含量為0.3重量%以下的低鈉固體沉淀物；將所得低鈉固體沉淀物與磷源接觸并干燥和焙燒后得到活性中孔材料；（2）將所述活性中孔材料、金屬捕集劑、粘土和/或耐熱無機(jī)氧化物源與水混合打漿，然后進(jìn)行噴霧干燥、焙燒、洗滌和干燥；其中，以P₂O₅計(jì)的所述磷源與以干基計(jì)的所述低鈉固體沉淀物的重量比為0.01-0.1：1。

本發(fā)明提供了由本發(fā)明提供的制備方法制得的催化裂化助劑。

本發(fā)明提供了由本發(fā)明提供的催化裂化助劑在重油催化裂化中的應(yīng)用。

通過本發(fā)明提供的催化裂化助劑的制備方法，制備含有活性中孔材料的催化裂助劑，其中活性中孔材料含磷、低鈉具有擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)，將該催化裂化助劑用于重油催化裂化時(shí)，具有較強(qiáng)的重油裂化能力、更高的輕質(zhì)油產(chǎn)率及更好的焦炭選擇性。

附圖說明

圖1為活性中孔材料AMM-1的XRD譜圖；

圖2為DB-2的XRD譜圖。

具體實(shí)施方式

以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

本發(fā)明提供一種催化裂化助劑的制備方法，該方法包括以下步驟：（1）將鋁源與堿溶液中和成膠后，加入硅源陳化，得到固體沉淀物，其中所述鋁源、堿溶液和硅源中至少有一種為含鈉原料；將所得固體沉淀物與銨鹽或無機(jī)酸混合，過濾得到氧化鈉含量為0.3重量%以下的低鈉固體沉淀物；將所得低鈉固體沉淀物與磷源接觸并干燥和焙燒后得到活性中孔材料；（2）將所述活性中孔材料、金屬捕集劑、粘土和/或耐熱無機(jī)氧化物源與水混合打漿，然后進(jìn)行噴霧干燥、焙燒、洗滌和干燥；其中，以P₂O₅計(jì)的所述磷源與以干基計(jì)的所述低鈉固體沉淀物的重量比為0.01-0.1：1。

根據(jù)本發(fā)明，提供的催化裂化助劑的制備方法中先制備得到活性中孔材料，再制備加入了所述活性中孔材料的催化裂化助劑。