[發(fā)明專利]利用脂肪酶催化合成聚乙二醇不飽和羧酸酯的方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201310524856.4 | 申請日： | 2013-10-30 |
| 公開（公告）號： | CN103614425A | 公開（公告）日： | 2014-03-05 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 張一飛;戈鈞;劉錚 | 申請（專利權(quán)）人： | 清華大學(xué) |
| 主分類號： | C12P7/62 | 分類號： | C12P7/62 |
| 代理公司： | 北京紀(jì)凱知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11245 | 代理人： | 關(guān)暢 |
| 地址： | 100084 北京市海淀區(qū)北京*** | 國省代碼： | 北京;11 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 利用 脂肪酶 催化 合成 聚乙二醇 不飽和 羧酸 方法 | ||
1.一種制備式I所示化合物的方法，包括如下步驟：
以脂肪酶為催化劑，將式IIa所示聚乙二醇或式IIb所示聚乙二醇單甲醚溶于有機溶劑中后加入式III所示不飽和羧酸混勻進行酯化反應(yīng)，反應(yīng)完畢得到所述式I所示化合物；
或者，
以脂肪酶為催化劑，將式IIa所示聚乙二醇或式IIb所示聚乙二醇單甲醚熔融后加入式III所示不飽和羧酸混勻進行酯化反應(yīng)，反應(yīng)完畢得到所述式I所示化合物；
所述式I中，R1為H或甲基或
R2、R3和R4均選自氫和C1-C6的烷基、C2-C6的烯基和苯基中的任意一種；
所述中，R2、R3和R4均選自氫和C1-C6的烷基、C2-C6的烯基和苯基中的任意一種；
所述式I、式IIa和式IIb中，n均為2～1500。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述聚乙二醇和聚乙二醇單甲醚的數(shù)均分子量為200～50,000，具體為500～20,000。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述脂肪酶選自黑曲霉、南極假絲酵母脂肪酶、皺褶假絲酵母、毛霉菌、洋蔥假單胞菌、熒光假單胞菌和豬胰腺脂肪酶中的至少一種；
所述不飽和羧酸選自甲基丙烯酸、丙烯酸、2-丁烯酸，3-丁烯酸、肉桂酸、異肉桂酸、丙炔酸和2-丁炔酸中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的方法，其特征在于：所述脂肪酶與聚乙二醇或聚乙二醇單甲醚的質(zhì)量比為1：0.01-100，具體為1：10-50；
所述不飽和羧酸和聚乙二醇或聚乙二醇單甲醚的投料摩爾比為1：0.2-1.2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述的方法，其特征在于：所述熔融步驟，溫度為20-80℃，具體為35-60℃；
所述酯化反應(yīng)步驟中，溫度為20-80℃，時間為0.5-48小時。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一所述的方法，其特征在于：所述有機溶劑選自甲苯、二苯醚、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、石油醚、叔丁醇、丙酮和四氫呋喃中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一所述的方法，其特征在于：所述方法還包括如下步驟：
在所述酯化反應(yīng)之前，向反應(yīng)體系中加入阻聚劑和/或吸水劑；
其中，所述阻聚劑選自對苯二酚、對苯醌、酚噻嗪、β-苯基萘胺、對叔丁基鄰苯二酚、對羥基苯甲醚、乙酰丙酮、氯化亞銅和三氯化鐵中的至少一種；
所述吸水劑選自分子篩、無水硫酸鈣、無水氯化鈣和無水硫酸鈉中的至少一種；所述分子篩具體為分子篩；所述吸水劑的用量為所述和聚乙二醇或聚乙二醇單甲醚質(zhì)量的18-22%，具體為20%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一所述的方法，其特征在于：所述式I所示化合物為如下化合物中的任意一種：
所述化合物中，n均為2～1500，具體為10-500。
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