[發(fā)明專利]一種N-烷（酰）基取代的氨基香豆素及其殺蟲活性

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310524321.7
• 申請日: 2013-10-31
• 公開（公告）號: CN103524471A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 郝雙紅;余海濤;魏艷
• 申請（專利權(quán)）人: 青島農(nóng)業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07D311/14
• 分類號: C07D311/14;A01P7/02;A01P7/04
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明為一種N-烷（酰）基取代的氨基香豆素類化合物及其制備與活性，具體的涉及農(nóng)用殺蟲殺螨領(lǐng)域。

背景技術(shù)

天然產(chǎn)物香豆素和烷（酰）基芳胺類化合物均是已知的具有生物活性的化合物，該專利涉及化合物中既有香豆素的結(jié)構(gòu)，又有烷（酰）基芳胺的結(jié)構(gòu)，是一種具有優(yōu)異農(nóng)用殺蟲殺螨活性的新化合物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種新的N-烷（酰）基取代的氨基香豆素類化合物及其制備方法，它可應(yīng)用于農(nóng)業(yè)上以防治作物的害蟲。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

本發(fā)明提供一種N-烷（酰）基取代的氨基香豆素類化合物，其結(jié)構(gòu)通式如下：

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R₁選自C₄-C₂₀烷基、C₄-C₂₀鹵代烷基、C₄-C₂₀烷基羰基、C₄-C₂₀鹵代烷基羰基；及其異構(gòu)體。

反應(yīng)式

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R取代基與[0004]對應(yīng)。

實例1?化合物Ⅰ-1的制備

?將1.61g（0.01mol）6-氨基香豆素、30mL無水二氯甲烷和2滴三乙胺加入到50mL三口瓶中，冰浴下滴加3.33g（0.011?mol）硬脂酰氯，0~5℃下反應(yīng)8h。然后依次用20mL水和20mL飽和食鹽水洗滌，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液濃縮得粗品。硅膠柱層析[V_石油醚:V_乙酸乙酯=3:1]，得到淡黃色晶體2.07g。產(chǎn)率44%，熔點79-80℃，¹H?NMR(500?MHz,?TMS/CDCl₃),?δ：0.87(t,?J=10Hz,?3H,?CH₃),?1.05-1.45(m,?28H,?CH₂),?3.46(s,?2H,?NH,?CH₂CH₂-),??4.01(s,?2H,?NHCH₂),?6.42(d,?J=10Hz,?1H,?O=C-CH),?7.19(s,?1H,?NH),?7.28(s,?1H,?ArH),?7.35(t,?J=10Hz,?1H,?O=C-C=CH),?7.66-8.03(m,?2H,?ArH)。化合物Ⅰ-2~Ⅰ-6按照與Ⅰ-1相似的方法合成，相關(guān)數(shù)據(jù)列于表1、2中。

表1?化合物Ⅰ-2~Ⅰ-6的性狀

表2?化合物Ⅰ-2~Ⅰ-6的¹H?NMR

?實例2?化合物-1的制備

?在50ml三口瓶中加入1.61g（0.01mol）6-氨基香豆素、30ml無水甲醇和2.64g（0.011mol）十六醛，室溫反應(yīng)4h；在冰浴下，分批加入0.57g（0.015mol）硼氫化鈉，保持溫度在5~10℃下反應(yīng)8h。蒸除溶劑，加飽和亞硫酸氫鈉水溶液30ml，攪拌15min后，用二氯甲烷(?50ml×3)?萃取3次，有機(jī)相依次用50ml水和50ml飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液濃縮得粗產(chǎn)品，硅膠柱層析[洗脫劑為V（石油醚）：V（乙酸乙酯）=4:1]，得到淡黃色晶體3.45g，產(chǎn)率90%，熔點：142-143℃。¹H?NMR(500?MHz,?TMS/CDCl₃),δ：?0.86-0.91(t,?3H,?CH₃),?1.05-1.45(m,?J=10Hz,?28H,?CH₂),?3.10(s,?2H,?CH₂),?3.62?(d,?J=10Hz,?1H,?NH),?6.35(d,?J=10Hz,?1H,?O=C-CH),?6.55(d,?J=20Hz,?3H,?ArH),?7.50(d,?J=50Hz,?1H,?O=C-C=CH)。

實例3?殺螨活性測定