[發明專利]一種重油臨氫轉化方法有效
| 申請號: | 201310523064.5 | 申請日: | 2013-10-29 |
| 公開(公告)號: | CN104560183A | 公開(公告)日: | 2015-04-29 |
| 發明(設計)人: | 楊永佳;王子軍;董明;侯煥娣 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院 |
| 主分類號: | C10G67/14 | 分類號: | C10G67/14 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 重油 轉化 方法 | ||
1.一種重油臨氫轉化方法,其特征在于,包括以下步驟:
(1)存在或不存在臨氫熱裂化催化劑的條件下,重油或重油和氫氣進入第一反應器,進行臨氫熱裂化反應;(2)將第一反應器的反應產物分離得到餾分油產物和渣油;(3)渣油、臨氫熱裂化催化劑和氫氣進入第二反應器,與臨氫熱裂化催化劑接觸,在較低溫度下進行臨氫熱裂化反應;(4)第二反應器反應產物分離得到餾分油產物和渣油;(5)分離得到的渣油進入溶劑抽提塔脫除瀝青,得到脫瀝青油和脫油瀝青,所述的脫油瀝青返回第二反應器中繼續反應;其中第二反應器比第一反應器的反應溫度低5~50℃。
2.按照權利要求1的方法,其特征在于,所述的第二反應器的壓力比第一反應器的壓力高2~13MPa。
3.按照權利要求1或2的方法,其特征在于,所述的第一反應器操作條件為:反應溫度為400~480℃,反應壓力為0.1~25MPa,體積空速為0.3~10.0h-1,氫氣對重油原料體積比為0~3000Nm3/m3;所述的第二反應器反應條件為:反應溫度為380~450℃,反應壓力為11~30MPa,體積空速為0.03~1.0h-1,氫氣對渣油原料體積比為500~4000Nm3/m3,臨氫熱裂化催化劑加入量為50~1800μg/g。
4.按照權利要求3的方法,其特征在于,所述的第一反應器操作條件為:反應溫度為410~470℃,反應壓力為0.1~22MPa,體積空速為0.4~5.0h-1,氫氣對重油原料體積比為0~2500Nm3/m3;所述的第二反應器操作條件為:反應溫度為390~440℃,反應壓力為12~25MPa,體積空速為0.05~0.5h-1,氫氣對渣油原料體積比為500~2000Nm3/m3,臨氫熱裂化催化劑加入量為100~1500μg/g。
5.按照權利要求1或2的方法,其特征在于,第一反應器中還加入臨氫熱裂化催化劑,催化劑加入量為50~3000μg/g。
6.按照權利要求1或2的方法,其特征在于,步驟(5)中溶劑抽提塔的操作條件為:溫度為90℃~190℃,壓力為1~10MPa,溶劑為C3~C5烷烴,劑油體積比為1~10:1。
7.按照權利要求1或2的方法,其特征在于,步驟(4)中分餾得到輕餾分油、重蠟油和渣油,所述的重蠟油返回第一反應器繼續反應;其中,所述的輕餾分油沸點范圍為初餾點~350℃,所述的重蠟油沸點范圍為350℃-524℃,所述的渣油為沸點>524℃的餾分。
8.按照權利要求7的方法,其特征在于,所述的返回第一反應器的重蠟油的量為第一反應器的原料油總重量的5~40wt%。
9.按照權利要求1或2的方法,其特征在于,步驟(5)中所述的返回第二反應器的脫油瀝青為脫油瀝青總量的30~80wt%。
10.按照權利要求1或2的方法,其特征在于,步驟(5)中部分脫油瀝青返回第一反應器中繼續反應,返回第一反應器和第二反應器中的脫油瀝青比例為0.1~10:1。
11.按照權利要求1或2的方法,其特征在于,所述的臨氫熱裂化催化劑含有金屬組元和非金屬組元,以催化劑的總重量為基準,該催化劑含有2-15重量%的金屬元素和85-98重量%的非金屬元素,其中,以金屬元素的重量為基準,95重量%以上的所述金屬元素為V、Ni以及鑭系金屬元素和/或第ⅥB族金屬元素;以非金屬元素的重量為基準,95重量%以上的所述非金屬元素為C和S,還含有少量的H和N,且至少部分所述S與所述金屬元素以該金屬元素的硫化物形式存在。
12.按照權利要求11的方法,其特征在于,所述的臨氫熱裂化催化劑的平均粒徑為0.01~200微米。
13.按照權利要求12的方法,其特征在于,所述的臨氫熱裂化催化劑的平均粒徑為0.2~50微米。
14.按照權利要求11或12的方法,其特征在于,所述的臨氫熱裂化催化劑的微觀結構為片層結構,其長度尺寸為20nm~200nm,厚度1nm~20nm。
15.按照權利要求1或2的方法,其特征在于,所述的重油原料為餾程>500℃的餾分,或密度大于1.0g/cm3或金屬(Ni+V)含量大于200μg/g的石油烴油。
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