[發明專利]一種制備2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法

有效

• 申請號: 201310516098.1
• 申請日: 2013-10-28
• 公開（公告）號: CN104557574A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發明（設計）人: 張曉昕;王宣;吳佳;孟祥堃;慕旭宏;宗保寧;舒興田
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C217/84
• 分類號: C07C217/84;C07C209/36;B01J23/755;B01J23/883;B01J23/86;B01J23/745
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

技術領域

本發明涉及一種制備2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，具體而言，涉及使用2,5-二甲氧基-4-氯-硝基苯和含氫氣體為原料，使用鎳基非晶態合金催化劑進行加氫還原的方法。

背景技術

2,5-二甲氧基-4-氯苯胺是一種重要的有機顏料中間體，主要用于合成色酚AS-IRG、CI顏料黃83、顏料黃97及顏料紅146等，也可應用于油墨、塑料和橡膠的著色等。

目前工業上合成2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法主要是由對苯二酚經烷基化、氯化、硝化、還原得到。烷基化的試劑有鹵代甲烷、硫酸二甲酯等，硫酸二甲酯的反應活性高；而可選擇的氯化試劑較多，如：二氯硫酰、氯氣、NCS氯代試劑、亞氯酸鈉等；硝化試劑以硝酸為主；還原方法主要有鐵粉還原方法、硫化堿還原方法和鋅粉還原方法。

其中，鐵粉還原路線較為成熟?！痘瘜W世界》（1999年，2，77）報道了一種以鐵粉還原制備2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的過程，其中，2,5-二甲氧基-4-氯-硝基苯經鐵粉還原收率達到90%，但由于生產過程中會產生“鐵泥”，使其反應產物后序處理非常復雜，需要經過溶劑蒸發、析出等步驟，處理不當，生成的2,5-二甲氧基-4-氯苯胺會被氧化，生成黑色的焦化物，不易分離。

此外，《研發前沿》（2008，16（18）：29-31）報道了一種用水和肼還原的方法，相對于鐵粉還原在產品質量和環境保護方面具有明顯的優勢，但是，研究發現，采用水合肼還原脫氯非常嚴重，影響產品收率和純度，而且，液體還原劑使用條件苛刻，處理不當會引起爆炸。

因此，在對環境保護要求日益嚴格的今天，很有必要對上述硝基還原的工藝進行改進。

發明內容

本發明要解決的技術問題是在現有技術的基礎上提供一種加氫轉化率高、選擇性高的2,5-二甲氧基-4-氯-硝基苯加氫制備2,5-二甲氧基-4-氯-苯胺的方法。

為實現前述目的，本發明提供了一種制備2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，其中，該方法包括：在鎳基非晶態合金催化劑存在下，將2,5-二甲氧基-4-氯-硝基苯與含氫氣體接觸，從接觸后的混合物中分離出2,5-二甲氧基-4-氯苯胺。

本發明的方法，2,5-二甲氧基-4-氯-硝基苯轉化率高，2,5-二甲氧基-4-氯苯胺選擇性高，并且環境友好，具有很好的工業應用前景。

與現有技術相比，本發明的2,5-二甲氧基-4-氯-硝基苯加氫制備2,5-二甲氧基-4-氯-苯胺的工藝具有明顯優勢：產物與催化劑體系容易分離，產品純度好，目標產物選擇性高。并且催化劑可以套用以及回收使用，使產品成本降低，并且本發明的方法不產生有害副產物，廢氣、廢液排放量極少，環境友好。

本發明的其他特征和優點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

具體實施方式

以下對本發明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發明，并不用于限制本發明。

本發明提供了一種制備2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，其中，該方法包括：在鎳基非晶態合金催化劑存在下，將2,5-二甲氧基-4-氯-硝基苯（）與含氫氣體接觸，從接觸后的混合物中分離出2,5-二甲氧基-4-氯苯胺（）。

根據本發明的制備2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，所述含氫氣體可以為含有氫氣的氣體或者其他含氫的氣體，針對本發明，優選所述含氫氣體為氫氣。

根據本發明的制備2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，優選所述鎳基非晶態合金催化劑為非晶態的Ni-Al-M催化劑，M為其他金屬元素。如此可以進一步提高2,5-二甲氧基-4-氯-硝基苯轉化率和2,5-二甲氧基-4-氯苯胺選擇性。

根據本發明的制備2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，優選以催化劑總重量為基準，Ni、Al和M之間的重量比為1-200:0.5-30:1，優選為5-60:1-10:1。

根據本發明的制備2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，優選所述M為選自ⅠB族、ⅡB族、ⅢB族、ⅣB族、ⅥB族、ⅦB族和非鎳的Ⅷ族金屬中的一種或多種，具體地所述M選自鈦、鈷、鉬、鈰、鋯、鉻、錳、鐵、鉑、銅、釕和鈀中的一種或多種，優選為鈦、鈷、鉬、鉑、錳和鐵中的一種或多種。

根據本發明的制備2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，優選所述M為鈦。