[發(fā)明專利]高黏度潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的制備方法在審
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201310514631.0 | 申請(qǐng)日: | 2013-10-28 |
| 公開(公告)號(hào): | CN104560190A | 公開(公告)日: | 2015-04-29 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 張耀;段慶華;劉依農(nóng);李玲;辛世豪 | 申請(qǐng)(專利權(quán))人: | 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院 |
| 主分類號(hào): | C10G69/12 | 分類號(hào): | C10G69/12;C10M177/00 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國(guó)省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 黏度 潤(rùn)滑油 基礎(chǔ)油 制備 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的制備方法,特別涉及一種由費(fèi)托合成油制備高黏度潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法。
背景技術(shù)
目前,高黏度潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油市場(chǎng)主要由光亮油和高黏度聚α-烯烴基礎(chǔ)油(簡(jiǎn)稱PAO)構(gòu)成。老三套工藝得到的光亮油中硫、氮、芳烴含量高,氧化安定性、低溫流動(dòng)性均較差,經(jīng)加氫精制后,低溫性能未得到顯著改善,另外光亮油易受原料波動(dòng)的影響,市場(chǎng)供應(yīng)受限;而高黏度聚α-烯烴基礎(chǔ)油不含硫、氮,且黏溫性能、低溫流動(dòng)性以及氧化安定性均異常卓越,在高端潤(rùn)滑油脂中應(yīng)用廣泛。
聚α-烯烴基礎(chǔ)油是由C6~C16的α-烯烴在催化劑作用下聚合,再通過加氫獲得的規(guī)則長(zhǎng)鏈烷烴,如專利US4,219,691及其引用的專利所描述。市售聚α-烯烴基礎(chǔ)油劃分標(biāo)準(zhǔn)是由100℃運(yùn)動(dòng)黏度決定,主流產(chǎn)品由4、6、10、40、100mm2/s等構(gòu)成。其中,高黏度PAO(運(yùn)動(dòng)黏度>20mm2/s)在重負(fù)荷傳動(dòng)油、高溫齒輪和循環(huán)油、高效高負(fù)荷蝸輪蝸桿齒輪油、工業(yè)、航空和寬溫度潤(rùn)滑脂、工業(yè)液壓油、長(zhǎng)壽命壓縮機(jī)油等領(lǐng)域具有廣泛的適用性。
制備不同黏度級(jí)別PAO的原料基本相同,多采用乙烯齊聚烯烴,以1-C10烯烴為主。如US7,547,811公開了一種制備高黏度PAO的方法,包括:以選自1-癸烯或1-十二烯混合物為聚合原料,在催化劑AlCl3和去離子水存在下聚合,可制備具有優(yōu)質(zhì)低溫性能的PAO。其中所述40mm2/s級(jí)別PAO是在無溶劑條件下合成,100mm2/s及以上級(jí)別PAO合成過程中需要添加25%~30%烯烴含量的溶劑以改善聚合反應(yīng)的傳熱。
CN101,977,944描述了高剪切穩(wěn)定性PAO的制備方法。其特征在于,α-烯烴與單活性中心茂金屬催化劑,如二甲基硅基雙(2-四氫茚基)二甲基鋯為主催化劑和N,N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽為助劑在混流式或連續(xù)式反應(yīng)器中接觸,可獲得運(yùn)動(dòng)黏度(100℃)為11~300mm2/s、黏度指數(shù)可達(dá)150~249的PAO。
有關(guān)聯(lián)的其它專利包括US4,642,410、US5,196,635、US4,827,064和US5,270,273。在上述報(bào)道中所需的α-烯烴均為乙烯齊聚物,以1-癸烯為主,但在全球1-癸烯供不應(yīng)求的背景下,1-癸烯的價(jià)格居高不下制約了PAO的市場(chǎng)普及。
眾所周知,在150~350℃和2.0~15.0MPa的反應(yīng)條件下,采用費(fèi)托工藝將CO催化加氫可以生成C1~C100范圍的氣體、液體、固體碳?xì)浠衔铩8鶕?jù)餾分的不同主要分為費(fèi)托合成輕質(zhì)油和費(fèi)托蠟。在如今石油資源緊缺的形勢(shì)下,采用費(fèi)托合成制備液體燃料或化工產(chǎn)品的加工路線逐漸得到支持并取得快速發(fā)展。由于費(fèi)托合成油與天然石油產(chǎn)品有較大的區(qū)別,以生產(chǎn)燃料油為主導(dǎo)的加工方案經(jīng)濟(jì)效益較低,如何進(jìn)行二次加工、多產(chǎn)高附加值產(chǎn)品是費(fèi)托工藝從業(yè)者需要關(guān)注的問題。
US6,518,473介紹了一種由費(fèi)托合成油中烯烴低聚生成潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法,所述烯烴低聚分兩步二聚構(gòu)成,催化劑為ⅧB族元素負(fù)載于分子篩,優(yōu)選Ni/ZSM-5,該方法原料選擇C5~C10費(fèi)托石腦油,聚合前原料需經(jīng)吸附或加氫精制,以降低S、N、O雜質(zhì)對(duì)毒害催化劑,該方法所得到潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油運(yùn)動(dòng)黏度為3~20mm2/s,黏度指數(shù)>80,傾點(diǎn)不高于-10℃。
US6,605,206介紹了一種增加C10以上烴類產(chǎn)品的方法,其包括:(1)將費(fèi)托產(chǎn)物分為費(fèi)托蠟和輕質(zhì)液態(tài)烴;(2)費(fèi)托蠟經(jīng)加氫異構(gòu)制備高沸點(diǎn)低傾點(diǎn)烴組份;(3)費(fèi)托輕質(zhì)烴中醇脫氧制備烯烴;(4)烯烴聚合制備高分子量烴;(5)切割分離柴油和基礎(chǔ)油組份。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種高黏度潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的制備方法,包括:
(1)聚合原料在含鋁Lewis酸催化劑存在下發(fā)生聚合反應(yīng);
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C10G 烴油裂化;液態(tài)烴混合物的制備,例如用破壞性加氫反應(yīng)、低聚反應(yīng)、聚合反應(yīng)
C10G69-00 用至少1個(gè)加氫處理工藝過程和至少1個(gè)其他的轉(zhuǎn)化步驟處理烴油
C10G69-02 .凡多級(jí)串聯(lián)的
C10G69-14 .凡多級(jí)并聯(lián)的
C10G69-04 ..不存在氫情況下,至少包括1個(gè)催化裂化步驟的
C10G69-06 ..不存在氫情況下,至少包括1個(gè)熱裂解步驟的
C10G69-08 ..至少包括1個(gè)石腦油重整步驟的
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