[發(fā)明專利]原位合成的含氧化合物芳構(gòu)化催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310512482.4
• 申請日: 2013-10-28
• 公開（公告）號: CN104549454A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 汪哲明;肖景嫻;周偉
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/70
• 分類號: B01J29/70;B01J29/76;B01J29/78;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08;C07C1/20
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1.一種原位合成的含氧化合物芳構(gòu)化催化劑，以催化劑重量份數(shù)計(jì)，包含以下組分：

a）0.5～10.0%選自ZnO、Ga₂O₃或MoO₃中的至少一種；

b）0.5~10.0%選自P₂O₅、La₂O₃或Fe₂O₃中的至少一種；

c）80.0~99.0%選自含原位合成的MCM-22分子篩的10~200μm的微球。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的原位合成的含氧化合物芳構(gòu)化催化劑，其特征在于以催化劑的重量百分比計(jì)，選自ZnO、Ga₂O₃或MoO₃中的至少一種的用量為2～6%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的原位合成的甲醇制芳烴催化劑，其特征在于以催化劑的重量百分比計(jì)，選自P₂O₅、La₂O₃或Fe₂O₃中的至少一種用量為2~5%。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的原位合成的含氧化合物芳構(gòu)化催化劑，其特征在于MCM-22分子篩的相對結(jié)晶度為15~70%。

5.權(quán)利要求1所述的原位合成的含氧化合物芳構(gòu)化催化劑的制備方法，包括以下步驟：

A）按照20~80份高嶺土?:?0~10?份MCM-22：20~80份SiO₂的重量組成，稱取所需量高嶺土、SiO₂基材料與一定量的水混合均勻配成固含量為20~50%的漿液經(jīng)噴霧制得粒徑為10~200μm的微球，經(jīng)900~1200℃焙燒4小時(shí)，得到微球WQ；

B）按照100份WQ：0~65份Na₂O：0.?68~6.8份Al₂O₃:?0~200份模板劑：500~5000H₂O，稱取所需量的焙燒微球、氫氧化鈉、鋁源、模板劑以及去離子水混合均勻后，轉(zhuǎn)入密閉的晶化釜，在120~180℃下晶化12~120小時(shí)得到含MCM-22分子篩的晶化微球，經(jīng)100~140℃干燥2-24小時(shí)、500~750℃下焙燒2-12小時(shí)脫除模板劑與水分得到焙燒微球NWQ；

C）NWQ經(jīng)60~90℃下氨交換三次，經(jīng)100~140℃干燥2-24小時(shí)、500~750℃下焙燒2-12小時(shí),得到氫型微球HWQ；

D）稱取所需量的氫型微球HWQ，用選自選自P₂O₅、La₂O₃或Fe₂O₃中的至少一種氧化物前驅(qū)體的溶液進(jìn)行浸漬，在室溫下陳化2~24小時(shí)，在100~140℃干燥2-24小時(shí)，500~750℃下焙燒2-12小時(shí)得到催化劑。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的原位合成的含氧化合物芳構(gòu)化催化劑的制備方法，其特征在于SiO₂原料選自硅溶膠、白炭黑、硅藻土、硅酸鈉以及水玻璃中的至少一種，鋁源為鋁鹽或者水合氧化鋁中的至少一種。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的原位合成的含氧化合物芳構(gòu)化催化劑的制備方法，其特征在于模板劑來模板劑來自五亞甲基亞胺、六亞甲基亞胺、七亞甲基亞胺、環(huán)己胺或哌嗪中的至少一種。

8.一種含氧化合物芳構(gòu)化的方法，以含氧化合物為原料，在反應(yīng)溫度為360~560℃，壓力為0.1~1.6MPa，原料重量空速為0.1~4h^-1的條件下，原料在流化床反應(yīng)器中與權(quán)利要求1~4中任意一種所述的催化劑相接觸反應(yīng)，得到含芳烴的流出物。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的含氧化合物芳構(gòu)化的方法，其特征在于含氧化合物來自甲醇、二甲醚或乙醇中的至少一種。

10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的含氧化合物芳構(gòu)化的方法，其特征在于反應(yīng)溫度為400~500℃，壓力為0.2~0.8MPa，原料重量空速為0.2~1.0h^-1。