[發(fā)明專(zhuān)利]一種由端基烯烴制備醛類(lèi)化合物的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310508943.0
• 申請(qǐng)日: 2013-10-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103524282A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-01-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 邢柯君
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 邢柯君
• 主分類(lèi)號(hào): C07B41/06
• 分類(lèi)號(hào): C07B41/06;C07C45/28;C07C47/02;C07C67/313;C07C69/67;C07C47/14;C07C47/228;C07C47/19
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1.一種式(I)所示醛類(lèi)化合物的制備方法，

所述方法包括：在PdCl₂(PhCN)₂、CuCl₂的催化體系作用下，通過(guò)加入亞硝酸鹽，式(II)化合物在有機(jī)溶劑中發(fā)生反應(yīng)轉(zhuǎn)化為式(I)化合物，

其中，R選自帶有取代基或未取代的C₁-C₁₈烷基、C₁-C₁₈烷氧基、C₅-C₁₂芳基；所述取代基為鹵素、硝基、羥基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆酯基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種式(I)所示醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于：R為帶有取代基或未取代的C₆-C₁₂烷基、苯基或萘基；優(yōu)選為鹵素、羥基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、甲酯基。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述一種式(I)所示醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于：所述亞硝酸鹽為堿土金屬的亞硝酸鹽。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述一種式(I)所示醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于：所述有機(jī)溶劑為醇和硝基甲烷的混合液，其中所述醇與硝基甲烷的體積比為1-5:1。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述一種式(I)所示醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于：所述醇為乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇、戊醇、己醇中的一種或多種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述一種式(I)所示醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于：所述PdCl₂(PhCN)₂與式(II)化合物的摩爾比為0.1-0.15:1；所述PdCl₂(PhCN)₂、CuCl₂和亞硝酸鹽的摩爾比為1:0.5-1.5:0.4-0.6。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述一種式(I)所示醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于：所述有機(jī)溶劑與式(II)化合物的體積摩爾比為14-20ml/mmol。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述一種式(I)所示醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于：向反應(yīng)體系中進(jìn)一步加入離子液體，所述離子液體為二取代咪唑類(lèi)離子液體；所述離子液體與有機(jī)溶劑的體積比為0.5-2:1。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述一種式(I)所示醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于：所述離子液體為1-丁基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑溴鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-辛基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽或1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽中的任意一種。

10.根據(jù)權(quán)利要求1-9所述一種式(I)所示醛類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于：反應(yīng)結(jié)束時(shí)加水淬滅，反應(yīng)液經(jīng)反復(fù)萃取后合并有機(jī)層，再用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，無(wú)水硫酸鈉干燥，最后經(jīng)減壓蒸餾、過(guò)柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物。