[發明專利]一種半再生催化重整方法

有效

• 申請號: 201310507726.X
• 申請日: 2013-10-24
• 公開（公告）號: CN104560131A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發明（設計）人: 張大慶
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G35/04
• 分類號: C10G35/04
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

技術領域

本發明為一種烴類催化重整方法，具體地說，是一種半再生催化重整方法。

背景技術

催化重整是一種重要的煉油工藝，可以將辛烷值或芳烴含量較低的石腦油轉化成高辛烷值汽油或高芳烴含量的產品，同時副產氫氣。催化重整工藝主要分為連續重整工藝和半再生重整工藝，兩種工藝使用的催化劑有所不同。連續重整催化劑使用鉑錫催化劑，該催化劑的特點是低壓下初期的活性和選擇性好，但是穩定性較差，需要連續再生保持催化劑的性能。催化劑在使用前經過活化、還原后不需要進行預硫化。半再生重整催化劑一般使用鉑錸催化劑，該催化劑的特點是穩定性好，選擇性稍差，可以長周期穩定運轉，再生周期可以達到2～3年。催化劑在使用前經過活化、還原后需要進行預硫化。

在重整過程中，降低催化劑積炭可延長重整催化劑壽命，提高重整裝置運行效益。

在重整原料中加入添加劑是延長催化劑壽命的一種方法。美國專利US6478952報道，在重整原料中加AlCl₃可以延長催化劑壽命。WO0206426報道，在重整原料中加有機鋁化合物也可以延長催化劑壽命。

在重整裝置運行中依靠工藝調整或優化提高催化劑壽命的方法通常是提高反應壓力或增加氫氣循環量，這兩種方法都是通過提高反應系統中氫分壓來減少催化劑積炭的。但前者不僅對裝置設備要求高，增加裝置投資，而且使副反應增加，從而使有效產品收率降低，后者則要求壓縮機排量增大，能耗增加。

發明內容

本發明的目的是提供一種半再生催化重整方法，該法運行成本低，操作簡便，可減少反應過程催化劑的積炭，延長催化劑使用壽命。

本發明提供的半再生催化重整方法，包括啟動壓縮機進行氣體循環，將石腦油送入半再生重整反應器，升溫至400～550℃，在壓力為0.2～3.0MPa下進行反應，在壓縮機入口處引入高純氫氣與重整循環氫氣混合，引入的高純氫氣每小時流量為催化劑體積的10～1000倍。

本發明方法在半再生重整過程中，于壓縮機入口處引入一股高純氫氣，提高循環氫氣濃度，從而可提高重整循環氣中的氫分壓，減少催化劑積碳，延長催化劑使用壽命。

附圖說明

圖1為本發明重整反應方法流程示意圖。

具體實施方式

重整反應是產生氫氣而不是消耗氫氣的過程，本發明將高純度氫氣經過重整裝置壓縮機入口加入反應系統，以提高循環氫氣濃度，進而提高重整循環氣中的氫分壓。加入的高純氫氣，在重整過程中并不被消耗，而是與重整產生的氫氣一起排出重整裝置。本發明在不消耗加入的高純氫氣的條件下，只需簡單調整工藝路線就可實現。由于高純氫氣通過重整反應系統，提高了重整循環氫氣的濃度，從而可提高重整循環氣中的氫分壓，使催化劑積炭減少，壽命延長。

本發明所述的高純氫氣的純度大于90體積%、優選大于95體積%。可為加氫裝置所用氫氣，該高純氫氣可為變壓吸附分離制得的PSA氫氣。在重整裝置壓縮機入口引入的高純氫氣，提高了循環氫氣濃度。加入的高純氫氣最終與重整產生的氫氣一起排出系統，輸送到下游的加氫裝置或氫氣收集裝置，作為加氫反應的氫源。

本發明方法在重整反應裝置壓縮機入口引入的高純氫氣每小時的體積流量為催化劑體積的10～1000倍，優選20～500倍。

本發明所述的半再生重整催化劑包括氧化鋁載體和以載體為基準計算的含量為0.1～0.5質量%的鉑、0.1～2.0質量%的錸和0.5～3.0質量%的氯。

下面通過附圖進一步說明本發明。

圖1中，重整反應原料由管線8進入重整反應器1進行反應，反應產物由重整反應器1排出后進入冷卻器2進行熱交換冷卻后，進入氣液分離器3進行氣液分離，液體產品由底部管線9排出裝置，氣體由頂部管線10排出，由設于壓縮機5入口處的管線4引入高純氫氣，與來自管線10的氫氣混合后經壓縮機5后進入管線7參與重整氣體循環。引入的高純氫氣可提高循環氫氣的濃度。重整循環氫氣的一部分由管線6排出系統。

本發明所述的石腦油的沸程為40～230℃。所述的石腦油選自直餾或裂化汽油或其摻和熱裂解或催化裂化的汽油、部分重整石腦油或脫氫石腦油組成的混合物。

下面通過實例進一步說明本發明，但本發明并不限于此。

實例1

按圖1的流程進行重整反應。