[發(fā)明專利]一種端乙烯基兩親性含氟接枝聚合物及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310507006.3
• 申請日: 2013-10-24
• 公開（公告）號: CN103588950A
• 公開（公告）日: 2014-02-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉偉區(qū);閆振龍
• 申請（專利權(quán)）人: 中科院廣州化學(xué)有限公司
• 主分類號: C08G18/67
• 分類號: C08G18/67;C08G18/64;C08G81/02;C09D175/16;C09D187/00;C09D5/16
• 代理公司: 廣州市華學(xué)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 張燕玲

1.一種端乙烯基兩親性含氟接枝聚合物，其特征在于具有如下結(jié)構(gòu)式：

其中，n為3～50的整數(shù)；R為氫或甲基；R₁為二亞甲基、三亞甲基或四亞甲基；R₂為甲苯基、六亞甲基、4,4-二苯基甲烷、1,3,3-三甲基環(huán)己烷、苯基或三甲基六亞甲基；R₃為氫或甲基；R₄為2,6-二甲基-1,4-苯醚，-C₆H₅(CH₃)₂O-，-CH₂-CH₂-或-CH₂-CH(CH₃)；R_f為C原子數(shù)1～8的多氟烷基，烷基中的氫原子被氟原子部分或者全部置換。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的端乙烯基兩親性含氟接枝聚合物的制備方法，其特征在于包括以下具體步驟：

將100質(zhì)量份的端羥基封端的兩親性含氟接枝聚合物，0.05～1質(zhì)量份A催化劑，5～30質(zhì)量份異氰酸酯單體加入到100～500質(zhì)量份溶劑中，混合均勻，60～100℃反應(yīng)3～24h，然后加入4.5～25質(zhì)量份（甲基）丙烯酸羥烷基酯，60～100℃反應(yīng)2～10h，得到端乙烯基兩親性含氟接枝聚合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的端乙烯基兩親性含氟接枝聚合物的制備方法，其特征在于：

所述的A催化劑為二丁基二月桂酸錫、辛酸亞錫、二（十二烷基硫）二丁基錫和二醋酸二丁基錫中的一種以上；

所述的異氰酸酯單體為4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、三甲基己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯中的一種以上；

所述的溶劑為四氫呋喃、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、氯仿和N,N-二甲基乙酰胺中的一種以上；

所述的（甲基）丙烯酸羥烷基酯為甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丙酯和甲基丙烯酸羥丁酯中的一種以上。

4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的端乙烯基兩親性含氟接枝聚合物的制備方法，其特征在于：所述A催化劑為二丁基二月桂酸錫；所述異氰酸酯單體為甲苯二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯中的一種以上。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的端乙烯基兩親性含氟接枝聚合物的制備方法，其特征在于：所述的端羥基封端的兩親性含氟接枝聚合物由以下制備方法獲得：

取端羧基丙烯酸氟烷基酯聚合物100質(zhì)量份，聚醚10～280質(zhì)量份，脫水劑0～5質(zhì)量份，B催化劑0.05～3質(zhì)量份，四氫呋喃0～500質(zhì)量份，混合后在60～180℃反應(yīng)8～36h，得到端羥基封端的兩親性含氟接枝聚合物。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的端乙烯基兩親性含氟接枝聚合物的制備方法，其特征在于：

所述的聚醚為聚乙二醇、聚丙二醇和聚苯醚中的一種以上；

所述的脫水劑為1-乙基-（3-二甲基氨基丙基）碳二亞胺鹽酸鹽和N,N’-二環(huán)己基碳二亞胺中的一種以上；

所述的B催化劑為4-二甲氨基吡啶、1-羥基-7-偶氮苯并三氮唑、6-氯-1-羥基苯并三氮唑、單丁基氧化錫和二丁基氧化錫中的一種以上。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的端乙烯基兩親性含氟接枝聚合物的制備方法，其特征在于：所述的端羧基丙烯酸氟烷基酯聚合物由以下制備方法得到：

將1質(zhì)量份丙二酸二叔丁酯、100質(zhì)量份甲苯和5質(zhì)量份濃度為25wt%的四丁基氫氧化銨水溶液混合均勻，在50℃下反應(yīng)10h，減壓除掉甲苯，然后加入60質(zhì)量份四氫呋喃和3～30質(zhì)量份含氟單體，反應(yīng)1h，減壓除掉四氫呋喃后，將得到的產(chǎn)物置于80℃的8質(zhì)量份三氟乙酸和60質(zhì)量份二氧六環(huán)混合溶液中水解10h，得到端羧基丙烯酸氟烷基酯聚合物。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的端乙烯基兩親性含氟接枝聚合物的制備方法，其特征在于：

所述的含氟單體為丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯、甲基丙烯酸-1H,1H-全氟代辛酯和甲基丙烯酸十七氟葵酯中的一種以上。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的端乙烯基兩親性含氟接枝聚合物在各種塑膠、鋼板產(chǎn)品的表面保護(hù)涂層、船舶防污涂層、建筑防污涂裝領(lǐng)域中的應(yīng)用。