[發(fā)明專利]一種具有聚集誘導發(fā)光性質(zhì)的吡啶-三苯胺-蒽共軛分子及其制備

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310505001.7
• 申請日: 2013-10-23
• 公開（公告）號: CN103524404A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 錢鷹;管成飛
• 申請（專利權(quán)）人: 東南大學
• 主分類號: C07D213/36
• 分類號: C07D213/36;C09K11/06
• 代理公司: 南京瑞弘專利商標事務(wù)所(普通合伙) 32249
• 代理人: 馮慧

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及蒽類聚集誘導發(fā)光分子，具體設(shè)計一種具有聚集誘導發(fā)光性質(zhì)的吡啶-三苯胺-蒽共軛分子。

背景技術(shù)

聚集誘導發(fā)光是指一類熒光生色團在稀溶液中微弱發(fā)光或不發(fā)光，而在固態(tài)或聚集狀態(tài)時熒光顯著增強的一種光物理現(xiàn)象。大多數(shù)熒光生色團在稀溶液中具有很好的發(fā)光性能，但在聚集態(tài)時由于分子間相互作用導致了非輻射能量轉(zhuǎn)換或形成不利于熒光發(fā)射的物種，產(chǎn)生熒光減弱甚至不發(fā)光即聚集熒光猝滅的現(xiàn)象。熒光分子的材料化急需解決聚集熒光猝滅的問題，研究開發(fā)具有聚集誘導發(fā)光性質(zhì)的新型材料受到廣泛關(guān)注。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明目的：本發(fā)明的目的是提供一種具有聚集誘導發(fā)光性質(zhì)的吡啶-三苯胺-蒽類化合物。

技術(shù)方案：為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種吡啶-三苯胺-蒽共軛分子，由如下結(jié)構(gòu)式構(gòu)成：

制備所述的具有聚集誘導發(fā)光性質(zhì)的吡啶-三苯胺-蒽共軛分子的方法，以9,10-雙{4-[N,N-二(4-碘苯基)氨基]苯乙烯基}蒽、4-乙烯基吡啶為原料通過鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)得到。

反應(yīng)時以無水磷酸鉀、三(鄰甲基苯基)膦和醋酸鈀為催化劑。

反應(yīng)在氮氣保護及無水無氧環(huán)境下進行。

反應(yīng)使用N,N-二甲基乙酰胺為溶劑。

以上所述的吡啶-三苯胺-蒽共軛分子是由吡啶、三苯胺和蒽3種基團通過雙鍵共軛連接，優(yōu)化組合而得到?；鶊F組成比例為吡啶：三苯胺：蒽=4:2:1。

有益效果：

本發(fā)明的吡啶-三苯胺-蒽共軛分子9,10-雙{4-{N,N-二[4-(4-吡啶乙烯基)苯基]氨基}苯乙烯基}蒽，是由3種基團吡啶、三苯胺和蒽通過雙鍵共軛連接，優(yōu)化組合而得到，基團組成比例為吡啶：三苯胺：蒽=4:2:1。本發(fā)明的吡啶-三苯胺-蒽共軛分子不溶于水，在甲苯、四氫呋喃、氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯等有機溶劑中溶解性良好，固態(tài)時發(fā)射紅光，在四氫呋喃稀溶液中發(fā)出綠色熒光，在水/四氫呋喃混合溶劑中隨著不良溶劑水含量的增加，聚集態(tài)納米粒子的發(fā)射波長覆蓋從綠光到黃光的寬波段，含水量70%的聚集態(tài)納米粒子熒光最強，發(fā)出黃色熒光。本發(fā)明的吡啶-三苯胺-蒽共軛分子具有聚集誘導發(fā)光性質(zhì)，在熒光開關(guān)和傳感器、熒光探針、生物標記及熒光成像、有機發(fā)光器件等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價值。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實施例1制備的吡啶-三苯胺-蒽共軛分子9,10-雙{4-{N,N-二[4-(4-吡啶乙烯基)苯基]氨基}苯乙烯基}蒽（TM）的固體粉末的熒光照片及配制的溶液的熒光照片。左邊固體態(tài)發(fā)的為紅色熒光，溶液發(fā)的為淡綠色熒光。

圖2為本發(fā)明實施例1制備的吡啶-三苯胺-蒽共軛分子9,10-雙{4-{N,N-二[4-(4-吡啶乙烯基)苯基]氨基}苯乙烯基}蒽（TM）在不同含水量時聚集態(tài)納米粒子的熒光發(fā)射強度及最大發(fā)射波長變化圖。圖中方塊點曲線代表在不同含水量時聚集態(tài)納米粒子的熒光發(fā)射強度變化圖，三角形曲線代表在不同含水量時聚集態(tài)納米粒子的最大發(fā)射波長變化圖。

具體實施方式

以下通過實施例對本發(fā)明作進一步詳細說明：

實施例1.吡啶-三苯胺-蒽共軛分子9,10-雙{4-{N,N-二[4-(4-吡啶乙烯基)苯基]氨基}苯乙烯基}蒽的制備方法

（1）蒽-9,10-雙（亞甲基磷酸乙酯）（按文獻方法制備，參考文獻：Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,10782）與4-[N,N-二(4-碘苯基)氨基]苯甲醛（按文獻方法制備，參考文獻：Tetrahedron?Letters,2007,48,5878）按摩爾比1：2.2反應(yīng)，獲得9,10-雙{4-[N,N-二(4-碘苯基)氨基]苯乙烯基}蒽（SM）。

稱取蒽-9,10-二（亞甲基磷酸乙酯）0.12g（0.25mmol）溶于5mL干燥THF中，氮氣保護下滴加溶有4-[N,N-二(4-碘苯基)氨基]苯甲醛0.29g（0.55mmol）的10mL?THF溶液。緩慢滴入溶有叔丁醇鉀0.34g（3.00mmol）的10mL?THF溶液，室溫反應(yīng)24h。抽濾，干燥，重結(jié)晶得到橙紅色固體（SM），產(chǎn)率70%。

分析所得化合物SM：