[發(fā)明專利]一種醋酸加氫制備乙醇的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310504584.1
• 申請日: 2013-10-23
• 公開（公告）號: CN104557453A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊溢;黃龍;田保亮;唐國旗;李寶芹;戴偉;王國清
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C31/08
• 分類號: C07C31/08;C07C29/149
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專利事務(wù)所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種醋酸加氫制備乙醇的方法，包括以下步驟：（1）氣相加氫：將醋酸原料和氫氣形成進(jìn)料流，其中反應(yīng)壓力低于0.5MPa，并且氫氣與醋酸的摩爾比小于12，將所述進(jìn)料流引入到裝有加氫催化劑I的氣相加氫反應(yīng)器中，將醋酸加氫成含有醋酸乙酯和乙醛的粗乙醇產(chǎn)物；（2）冷凝：將來自氣相加氫反應(yīng)器的混合物料冷卻；（3）氣液分離：將來自氣相加氫反應(yīng)器的混合物料冷卻后，經(jīng)氣液分離成粗乙醇產(chǎn)物和含氫氣的氣體，將所述的含氫氣氣體至少部分循環(huán)回氣相加氫反應(yīng)器使用，所得的粗乙醇產(chǎn)物中醋酸含量小于3wt%；（4）液相加氫：將粗乙醇產(chǎn)物送至液相加氫反應(yīng)器，并與氫氣混合后，在加氫催化劑II的存在下將粗乙醇產(chǎn)物中的乙醛和醋酸乙酯深度加氫轉(zhuǎn)化為乙醇，液相加氫反應(yīng)器中的乙醇組分液相分率在90mol%以上。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種醋酸加氫制備乙醇的方法，其特征在于步驟（3）中的所得粗乙醇產(chǎn)物中醋酸含量小于1wt%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種醋酸加氫制備乙醇的方法，其特征在于步驟（4）中的液相加氫反應(yīng)器中的乙醇組分液相分率在95mol%以上。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種醋酸加氫制備乙醇的方法，其特征在于步驟（4）中的醋酸的液相體積空速為0.5～5h^-1，氫氣和醋酸的摩爾比為5～10:1，反應(yīng)溫度為80℃～150℃，反應(yīng)壓力為3.0MPa～9.0MPa。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種醋酸加氫制備乙醇的方法，其特征在于步驟（1）中的醋酸的液相體積空速為0.05～1.5h^-1，氫氣和醋酸的摩爾比為5～30:1，反應(yīng)溫度為200℃～350℃，反應(yīng)壓力為常壓～0.5MPa。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種醋酸加氫制備乙醇的方法，其特征在于所述的加氫催化劑I選自負(fù)載在催化劑上或被催化劑載體分散的至少一種金屬活性組分的催化劑，所述金屬活性組分選自金屬鈷、鎳、鈀、鉑、銅、銠、釕中的一種以上；所述的加氫催化劑II選自負(fù)載在催化劑上或被催化劑載體分散的至少一種金屬活性組分的催化劑、或者雷尼金屬催化劑，所述金屬活性組分選自金屬鈷、鎳、鈀、鉑、銅、銠、釕中的一種以上，所述的雷尼金屬催化劑選自雷尼鈷、雷尼鎳或雷尼銅中的一種。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種醋酸加氫制備乙醇的方法，其特征在于所述的加氫催化劑I選自負(fù)載在催化劑上或被催化劑載體分散的鈷催化劑，其中鈷金屬含量占催化劑總重的15wt%～45wt%，所述的催化劑還含有痕量的貴金屬，其中所述的痕量貴金屬選自鈀、鉑和錸中的一種或多種，其重量與鈷金屬重量比為1:100～1:300。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種醋酸加氫制備乙醇的方法，其特征在于所述的加氫催化劑I選自負(fù)載在催化劑上或被催化劑載體分散的鈷催化劑，所述的催化劑還含有硼，其中鈷金屬含量占催化劑總重的10wt%～50wt%，硼占催化劑總重的1.0wt%～10wt%。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種醋酸加氫制備乙醇的方法，其特征在于所述的加氫催化劑I選自負(fù)載在催化劑上或被催化劑載體分散的鈷催化劑，所述的催化劑還含有鉍，其中鈷金屬含量占催化劑總重的10wt%～50wt%，鉍金屬占催化劑總重的0.1wt%～50wt%。

10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種醋酸加氫制備乙醇的方法，其特征在于所述的加氫催化劑I選自負(fù)載在催化劑上或被催化劑載體分散的鈷催化劑，所述的催化劑還含有錫，其中鈷金屬含量占催化劑總重的10wt%～50wt%，錫金屬占催化劑總重的10wt%～40wt%。

11.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種醋酸加氫制備乙醇的方法，其特征在于所述的加氫催化劑I選自負(fù)載在催化劑上或被催化劑載體分散的鈷催化劑，所述的催化劑還含有銀，其中鈷金屬含量占催化劑總重的10wt%～50wt%，銀金屬占催化劑總重的0.1wt%～10wt%。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種醋酸加氫制備乙醇的方法，其特征在于所述的加氫催化劑II選自以下催化劑中的至少一種（1）載體負(fù)載的釕催化劑，助劑為錫、錸和鉑中的一種，所述的載體選自活性炭、氧化鋯和氧化鈦中的一種；（2）分散于載體中的銅基催化劑，所述的載體是氧化鋅、氧化鋯和氧化鈦中的一種以上；（3）雷尼金屬催化劑，所述的金屬為銅和鈷中的一種。