[發明專利]蒽類藍光有機電致發光材料及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201310503836.9
• 申請日: 2013-10-23
• 公開（公告）號: CN104560016A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發明（設計）人: 周明杰;張振華;王平;黃輝
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07C25/22;C07C17/263;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強

技術領域

本發明涉及有機電致發光材料領域，尤其涉及一種蒽類藍光有機電致發光材料及其制備方法和應用。

背景技術

自從C.W.Tang等第一次報道有機發光二極管（OLED）以來，無論是小分子還是聚合物發光二極管，都取得了巨大的發展。其潛在的應用是全彩色平板顯示器和固態白光照明。在三基色中，紅光和綠光二極管都已經接近實際應用的要求，但藍光材料由于帶隙較寬，以及較低的最高占據軌道（HOMO）能級，因此存在較大的載流子注入能壘；同時，由于發射能量高、不穩定、易發生能量轉移而引起發射色不純，所以發展相對緩慢。研發高效率、高穩定性能的藍光發射材料，仍然是個難題。

在材料的開發上，有兩種思路可供選擇，一是研發新型的藍色磷光材料，另一是開發新型的藍色熒光材料。熒光材料的一大優勢是穩定，效率衰減不像磷光器件那樣厲害。雖然許多藍光材料已經被報道，但是高效率，發射性能穩定的材料還是少之又少。

蒽衍生物憑其超高的熒光量子產率以及優良的電致發光性質和電化學性質而成為研究的熱點，廣泛的用于構建高效率有機電致發光器件中。在眾多蒽類衍生物中，9,10-二萘蒽（ADN）由于優異的熒光性質和良好的電化學性能而成為藍色熒光材料的標志性分子。然而它并不能形成出高質量的薄膜，而且通過蒸鍍沉積的薄膜易于結晶，導致表面粗糙、晶界以及針孔，最終導致器件失敗。通常來說，具有高的玻璃化轉變溫度無定型材料薄膜，更能經受得住熱的煎熬，因此器件性能要穩定的多。由此，擁有較高的Tg發光材料，在器件使用過程中更能夠保持薄膜形貌的穩定性。

發明內容

本發明所要解決的問題在于提供一種穩定性好，發光效率高的蒽類藍光有機電致發光材料。

為實現上述目的，本發明提供的蒽類藍光有機電致發光材料，其結構如式所示：

即9-(9H-芴-9-基)-10-(4-氟苯基)蒽。

本發明實施例的另一目的在于提供一種合成路線簡單、材料價廉易得的蒽類藍光有機電致發光材料的制備方法，所述制備方法包括如下步驟:

分別提供如下結構式表示的化合物A和B，

A：B：

在無氧環境下，將摩爾比為1:1～1.2的化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機溶劑中溶解，得到混合溶液，混合溶液于70～130℃下進行Suzuki耦合反應12～48小時，停止反應并冷卻到室溫，分離提純反應液，即得如下結構式表示的所述蒽類藍光有機電致發光材料：

其中，所述催化劑為有機鈀雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；或者

所述催化劑為摩爾比為1:4～8的有機鈀與有機膦配體的混合物，且所述有機鈀為醋酸鈀或三二氬芐基丙酮二鈀，所述有機膦配體為三(鄰甲基苯基)膦或2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯；混合物可以為醋酸鈀與三(鄰甲基苯基)膦混合物或者三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯混合物；

所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20～1:100。

所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種，所述堿溶液中的堿溶質與化合物A的摩爾比為20:1。

在優選的實施例中，有機溶劑選自溶劑為甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

在優選的實施例中，所述Suzuki耦合反應的反應溫度為90～120℃，反應時間為24～36小時。

優選實施例中，提純反應液過程還包括步驟：

Suzuki耦合反應停止冷卻至室溫后，用二氯甲烷萃取反應液多次并合并萃取得到的有機相，然后用無水硫酸鎂干燥有機相后旋干，得到粗產物，粗產物采用體積比為10:1的石油醚與乙酸乙酯混合液為淋洗液經硅膠層析柱分離得到晶體物質，將該晶體物質置于真空狀態50℃環境中干燥24h后，得到所述蒽類藍光有機電致發光材料。

所述制備方法中，無氧環境是由氮氣、氬氣中至少一種氣體構成的。

上述制備方法原理簡單，操作簡便，對設備要求低，可廣泛推廣應用。

本發明的又一目的在于提供上述蒽類藍光有機電致發光材料在有機電致發光器件發光層領域中的應用。

采用上述蒽類藍光有機電致發光材料制得有機電致發光器件，其結構包括依次層疊的基底、陽極層、空穴注入層、空穴傳輸/電子阻擋層、發光層、電子傳輸/空穴阻擋層、電子注入層以及陰極層；其中，各功能層的材質如下：

基底為玻璃；

陽極層的材質為采用氧化銦錫，即ITO，ITO與玻璃結合后，又簡稱為ITO玻璃，或直接簡稱ITO；