[發(fā)明專利]粘結性單體及提高牙科氧化鋯陶瓷與樹脂粘接強度的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310503746.X
• 申請日: 2013-10-24
• 公開（公告）號: CN103601753A
• 公開（公告）日: 2014-02-26
• 發(fā)明（設計）人: 魯藝;謝海峰;周鑫;陳志浩;章非敏;孫為銀
• 申請（專利權）人: 南京大學;南京醫(yī)科大學附屬口腔醫(yī)院
• 主分類號: C07F9/09
• 分類號: C07F9/09;A61K6/083
• 代理公司: 北京瑞思知識產權代理事務所(普通合伙) 11341
• 代理人: 李濤

1.一種粘結性單體，其特征在于，該粘結性單體的主鏈為正辛烷碳鏈，所述碳鏈的一端為丙烯酸酯，另一端為磷酸酯；所述碳鏈的4,?5碳位上分別連接一個R基，所述R基為羥基、巰基或羧基；所述單體的結構式為：

。

2.權利要求1所述的粘結性單體的制備方法，其特征在于，該制備方法依次包括如下步驟：

步驟（a）：以1,5-環(huán)辛二烯A為原料，在氯仿溶劑中經間氯過氧苯甲酸氧化1或5位上的雙鍵，得到中間產物B：

；

步驟（b）：中間產物B在混合溶劑中經過碘酸開環(huán)氧化，得到中間產物C：

；

步驟（c）：中間產物C在甲醇溶劑中經硼氫化鈉還原2、6位的羧基，得到中間產物D：

；

步驟（d）：在無水四氫呋喃和吡啶溶劑中，中間產物D的其中一個羥基與甲基丙烯酸酰氯脫出氯化氫酯化，得到中間產物E：

；

步驟（e）：在無水四氫呋喃溶劑中，中間產物E在三乙胺的作用下，與三氯氧磷和水先后發(fā)生脫出氯化氫的酯化反應和取代反應，得到中間產物F：

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步驟（f）：中間產物F經間氯過氧苯甲酸、氧化八硫或活性鋅粉、三氯乙酰氯和三氯氧磷，將主鏈上的碳碳雙鍵環(huán)氧化，分別得到相應的中間產物G、G1和G2：

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步驟（g）：中間產物G、G1、G2分別用硫酸、四氫化鋁鋰和碳酸氫鈉水溶液開環(huán)氧化得到相應的新型粘結性功能單體H、H1和H2：

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???。

3.根據(jù)權利要求2所述的粘結性單體的制備方法，其特征在于，所述步驟（a）中，所述1,5-環(huán)辛二烯與間氯過氧苯甲酸的摩爾質量比為5:?4，反應溫度為常溫，反應時間為18h。

4.根據(jù)權利要求2所述的粘結性單體的制備方法，其特征在于，所述步驟（b）中，所述混合溶劑為1,4-二氧六環(huán)和水的混合溶劑，所述1,4-二氧六環(huán)和水的體積比例為4:?3；所述產物B與過碘酸的摩爾質量比為4:?5，反應溫度為常溫，反應時間為2h。

5.根據(jù)權利要求2所述的粘結性單體的制備方法，其特征在于，所述步驟（c）中，所述中間產物C與硼氫化鈉的摩爾質量比為1:3，其中硼氫化鈉過量；所述反應條件為冰浴，時間為12h。

6.根據(jù)權利要求2所述的粘結性單體的制備方法，其特征在于，所述步驟（d）中，所述中間產物D與甲基丙烯酸酰氯的摩爾質量比為1:1，反應溫度為85℃，回流時間為4h。

7.根據(jù)權利要求2所述的粘結性單體的制備方法，其特征在于，所述步驟（e）中，所述中間產物E與三氯氧磷、水和三乙胺的摩爾質量比為1:?1～1.1:?2:?3，在無水四氫呋喃溶劑中，向中間產物E中加入-40℃的三氯氧磷和占總量1/3的三乙胺，反應3h，滴加水，反應15min，加入余下的三乙胺，將溫度升至室溫，再反應17h。

8.根據(jù)權利要求2所述的粘結性單體的制備方法，其特征在于，所述步驟（f）中，所述中間產物F和間氯過氧苯甲酸的摩爾質量比為13:20，反應條件為室溫、24h；所述中間產物F和一氧化八硫的摩爾比為1:?4，反應條件為避光、2h；所述中間產物F和活性鋅粉、三氯乙酰氯、三氯氧磷的摩爾比為7:?8:?8:?8，反應條件為氮氣氣氛、2h。

9.根據(jù)權利要求2所述的粘結性單體的制備方法，其特征在于，所述步驟（g）中，所述中間產物G與硫酸的摩爾質量比為1:0.8～1，反應時間為室溫、24h；所述中間產物G1與四氫化鋁鋰的摩爾比為1:4，反應條件為冰浴、2h。

10.一種提高牙科氧化鋯陶瓷與復合樹脂粘結強度的方法，其特征在于，其采用如權利要求1所述的粘結性單體為粘結劑，所述粘結性單體通過分子中4、5碳位的兩個R基與氧化鋯形成C-O-Zr鍵而相連，與樹脂的填料顆粒相連。